2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride
• 英文别名: 2,3,4,6-tetrakis-O-(phenylmethyl)-α-D-mannopyranosyl fluoride；(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-2-(benzyloxymethyl)-6-fluoro-tetrahydropyran；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-fluoro-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₄H₃₅FO₅
• 分子量: 542.647
• InChiKey: QNXIKNZDQVSBCO-ZOHVZMGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  [EN] MANNOSE DERIVATIVES FOR TREATING BACTERIAL INFECTIONS
  [FR] DÉRIVÉS DE MANNOSE POUR LE TRAITEMENT D'INFECTIONS BACTÉRIENNES

  摘要：

  本发明涉及用于治疗或预防细菌感染的化合物。这些化合物具有化学式（I）。该发明还提供含有这些化合物的药学上可接受的组合物，以及使用这些组合物治疗细菌感染的方法。最后，该发明提供了制备本发明化合物的方法。

  公开号：

  WO2014100158A1
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 ethanaminium,N-(difluoro-λ⁴-sulfanylidene)-N-ethyl-,tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of glycosyl fluorides from thio-, seleno-, and telluroglycosides and glycosyl sulfoxides using aminodifluorosulfinium tetrafluoroborates

  摘要：

  Glycosyl fluorides can be synthesized from thio-, seleno-, and telluroglycosides and glycosyl sulfoxides using the aminodifluorosulfinium tetrafluoroborate reagents Xtalfluor-E and -M, with or without added N-bromosuccinimide. Mechanistic studies provide evidence that fluoride is delivered from the tetrafluoroborate counterion. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.04.016

文献信息

• Blue Light Photocatalytic Glycosylation without Electrophilic Additives
  作者：Peng Wen、David Crich

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00932

  日期：2017.5.5

  employing stable and readily accessible O-glycosyl derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ol is presented that employs an iridium-based photocatalyst and blue LEDs. The reaction proceeds at room temperature and in the absence of additives other than 4 Å molecular sieves. Stereoselectivities are modest but nevertheless dependent on the anomeric configuration of the donor, suggesting a substantial

  提出了使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇的稳定且易于获得的O-糖基衍生物进行糖苷键的光催化形成，该衍生物使用基于铱的光催化剂和蓝色LED。该反应在室温下且在没有4Å分子筛以外的添加剂的情况下进行。立体选择性是适度的，但是取决于供体的异头构型，这表明相当大程度的一致特征。
• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Chemical synthesis of the N-glycans of gp63, the major surface glycoprotein from Leishmania mexicana amazonensis
  作者：Arno Düffels、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/a809798d

  日期：——

  The chemical synthesis of the conjugated heptasaccharide Man(α1-3)Man(α1-6)[Glc(α1-3)Man(α1-2)Man(α1-2)Man(α1-3)]Manβ1-O[CH2]8CO2Me 1 and four closely related biantennary oligomannose type structures derived from the glycoprotein 63 of Leishmania mexicana amazonensis is described. Taking advantage of common structural motifs found in these N-glycans, a strategy based on the principles of reactivity tuning and orthogonal activation allowed the rapid assembly of a whole class of complex oligosaccharides. Deprotection of all structures was achieved in high yields by hydrogenolysis in one step.

  化学生成了共轭庚糖Man(α1-3)Man(α1-6)[Glc(α1-3)Man(α1-2)Man(α1-2)Man(α1-3)]Manβ1-O[CH2]8CO2Me 1以及四个与Leishmania mexicana amazonensis糖蛋白63衍生的双触角型寡甘露糖型结构密切相关的结构。利用这些N-聚糖中共有的结构特征，基于反应性调谐和正交激活原理的策略使得快速组装一整类复杂寡糖成为可能。所有结构的脱保护都能在一部氢解中高产率地完成。
• 2′-Carboxybenzyl glycosides: glycosyl donors for C-glycosylation and conversion into other glycosyl donors
  作者：Yong Joo Lee、Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Sung Soo Kang、Hye-Seo Park、Heung Bae Jeon、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1016/j.carres.2006.03.014

  日期：2006.7

  Glycosylation of various glycosyl acceptors with 2'-carboxybenzyl (CB) 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-beta-D-glucopyranoside and CB 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-alpha-D-mannopyranoside as glycosyl donors afforded alpha-C-glycosides exclusively or predominantly in good yields. CB glycosides were also converted to other well-known glycosyl donors, the corresponding phenyl thioglycoside and the glycosyl fluoride derivatives

  各种糖基受体与2'-羧基苄基（CB）2,3,4,6-四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷和CB 2,3,4,6-四-O-苄基-α-的糖基化D-甘露糖吡喃糖苷作为糖基供体仅或主要以良好的收率提供了α-C-糖苷。CB糖苷也被转化为其他众所周知的糖基供体，相应的苯基硫代糖苷和糖基氟化物衍生物。
• Metal-free glycosylation with glycosyl fluorides in liquid SO₂
  作者：Krista Gulbe、Jevgeņija Lugiņina、Edijs Jansons、Artis Kinens、Māris Turks

  DOI：10.3762/bjoc.17.78

  日期：——

  to covalently bind Lewis basic fluoride ions in a relatively stable fluorosulfite anion (FSO2−). Herein we report the application of liquid SO2 as a promoting solvent for glycosylation with glycosyl fluorides without any external additive. By using various temperature regimes, the method is applied for both armed and disarmed glucose and mannose-derived glycosyl fluorides in moderate to excellent yields

  液态SO 2是一种极性溶剂，可溶解共价和离子化合物。二氧化硫也具有路易斯酸性质，包括在一个相对稳定的fluorosulfite阴离子的能力共价结合路易斯碱性氟化物离子（FSO 2 - ）。在本文中，我们报道了液态SO 2作为促进剂用于糖基氟化物的糖基化而没有任何外部添加剂的应用。通过使用各种温度方案，该方法可用于中等和极高产率的武装和解除武装的葡萄糖和甘露糖衍生的糖基氟化物。一系列新戊酰基保护的O-和S-甘露糖苷，以及C的一个实例合成甘露糖苷以证明糖基受体的范围。通过19 F NMR光谱证实了在液体SO 2中与糖基氟糖基化的过程中，亚硫酸氢盐物质的形成。提出了通过溶剂分离的离子对进行的二氧化硫辅助的糖基化机制，而观察到的α，β-选择性是受底物控制的，并且取决于热力学平衡。