dimethyl 2-(3-oxopropyl)malonate | 72473-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(3-oxopropyl)malonate
• 英文别名: 2-(3-oxopropyl)malonic acid dimethyl ester；Propanedioic acid, (3-oxopropyl)-, dimethyl ester；dimethyl 2-(3-oxopropyl)propanedioate
• CAS: 72473-15-5
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 188.18
• InChiKey: GVMOBBBOHCGLQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-99 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-oxopropyl)malonate 在 对甲苯磺酸 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5,5-二甲氧基戊酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the Robinson-Schoepf reaction. A stereospecific total synthesis of the ladybug defense alkaloids precoccinelline and coccinelline

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00517a042
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-butenyl)malonate 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 dimethyl 2-(3-oxopropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  碳离子引起的2-氧杂环丁烷分子内β裂解反应

  摘要：

  已经证明了β-内酯或2-氧杂环丁烷通过稳定的烯醇化物的分子内β-切割反应。已经制备了三元，四元，五元和六元碳环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88396-3

文献信息

• Michael Reaction of Stabilized Carbon Nucleophiles Catalyzed by [RuH₂(PPh₃)₄]
  作者：Enrique Gómez-Bengoa、Juan M. Cuerva、Cristina Mateo、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja961373w

  日期：1996.1.1

  also observed as side reactions. Catalysis by other ruthenium and rhodium complexes has been examined. Selectivity studies performed with malonate and disulfone donors indicate that the catalyst selectively activates Michael donors that can coordinate with ruthenium(II). Additionally, it has been shown that the reaction requires the presence of free phosphine. Therefore, the Michael reaction of stabilized

  缺乏氰基的活性亚甲基化合物如丙二酸酯、β-酮酯、1,3-二酮、1,1-二砜、硝基化合物、Meldrum 酸和蒽酮与常见受体的迈克尔反应在乙腈溶液中在 [RuH2 (PPh3)4]作为催化剂。氰基乙酸盐在有机溶剂中比丙二酸盐酸性更强，也是该反应的极好底物。在许多情况下，也观察到由​​ [RuH2(PPh3)4] 催化的分子内羟醛反应作为副反应。已经研究了其他钌和铑配合物的催化作用。对丙二酸和二砜供体进行的选择性研究表明，该催化剂选择性地激活可以与钌 (II) 配位的迈克尔供体。此外，已经表明该反应需要存在游离膦。所以，稳定的烯醇化物的迈克尔反应似乎是钌和膦催化的反应。从实用的角度来看，使用随手准备...
• Synthetic Study towards Strictamine: The Oxidative Coupling Approach
  作者：Jieping Zhu、Weiwu Ren、Nicholas Tappin、Qian Wang

  DOI：10.1055/s-0033-1339472

  日期：——

  A synthetic approach featuring a key intramolecular oxidative coupling of a dianion for the formation of the C7–C16 bond was exploited aiming at the synthesis of strictamine. Treatment of substituted tetrahydrocarboline with LHMDS at –78 °C followed by iodine at room temperature afforded a tetracyclic compound, a substructure of eburnane-type alkaloid, via the formation of the ­Na–C16 bond.

  为了合成严格胺，开发了一种合成方法，其特征在于形成 C7-C16 键的二价阴离子的关键分子内氧化偶联。在 –78 °C 下用 LHMDS 处理取代的四氢咔啉，然后在室温下用碘处理，通过形成 Na-C16 键，得到四环化合物，这是 eburnane 型生物碱的亚结构。
• 2,3-Bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene:  Substrate for Michael Donor/Acceptors in a Novel Synthesis of Fused Cyclopentenes
  作者：Albert Padwa、S. Shaun Murphree、Zhijie Ni、Scott H. Watterson

  DOI：10.1021/jo960064l

  日期：1996.1.1

  formed sulfone-stabilized carbanion is competitive with the intramolecular [3 + 2]-annulation process. The base-induced reaction of dimethyl 2-(methoxycarbonyl)-2-pentenedioate with the bis(phenylsulfonyl)diene was also studied. Even though the position of the acceptor moiety on the pi-bond was altered, the tandem Michael reaction sequence still occurs. The course of the reaction is dependent upon the

  为了设计串联共轭加成-[3 + 2]-阴离子环化的目的，已研究了2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与各种1-取代的1-戊烯二酸二甲酯的阴离子的反应。合成双环[3.3.0]辛烯的途径。该反应以完全的立体专一性进行，这通过在双（苯磺酰基）二烯存在下用NaH处理（E）-和（Z）-二甲基（3-氰基-2-丙烯基）丙二酸酯来证明。在这两种情况下，仅获得了一个环加合物，没有其他非对映异构体的可检测迹象。整个过程涉及一系列的三个连续的共轭物添加，然后是苯亚磺酸盐离子喷射。该方法的成功取决于近端pi键的亲电性。当2-（（5-oxo-2，使用5-二氢呋喃基）甲基）丙二酸二甲酯，得到三环加合物以及丙二烯的混合物。在这种情况下，从最初形成的砜稳定的碳负离子中除去苯磺酸根基团与分子内[3 + 2]环化过程具有竞争性。还研究了2-（甲氧基羰基）-2-戊烯二酸二甲酯与双（苯磺酰基）二烯的碱诱导反应。即使π键上受体部
• Synthesis of Bioactive 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-naphtho[2,3-<i>b</i>][1,4]oxazine-5,10-dione and 2,3,4,5-Tetrahydro-1<i>H</i>-naphtho[2,3-<i>b</i>]azepine-6,11-dione Derivatives via the Copper-Catalyzed Intramolecular Coupling Reaction
  作者：Hengyao You、Srinivas Rao Vegi、Chandraiah Lagishetti、Shuo Chen、R. Santhosh Reddy、Xiaohong Yang、Jian Guo、Chenhui Wang、Yun He

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00020

  日期：2018.4.6

  A convenient synthesis of 3,4-dihydro-2H-naphtho[2,3-b][1,4]oxazine-5,10-diones and 2,3,4,5-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-b]azepine-6,11-diones via the copper-catalyzed intramolecular C–O/C–C coupling reaction is described. This method showed a good tolerance for functional groups and was applied to the synthesis of natural product core structures. Some coupling products exhibited moderate activities against

  3,4-二氢-2 H-萘[2,3- b ] [1,4]恶嗪-5,10-二酮和2,3,4,5-四氢-1 H-萘[2 ]的简便合成通过铜催化的分子内C-O / C-C偶联反应得到了3-，3 - b ]氮杂-6,11-二酮。该方法对官能团显示出良好的耐受性，并被用于天然产物核心结构的合成。一些偶联产物表现出对肺癌A549细胞的中等活性。
• The Michael addition of dimethyl malonate to α,β-unsaturated aldehydes catalysed by proline lithium salt
  作者：Masahiko Yamaguchi、Naoyuki Yokota、Toru Minami

  DOI：10.1039/c39910001088

  日期：——

  In the presence of 10 mol% of proline lithium salt, Michael adducts were obtained from dimethyl malonate and α,β-unsaturated aldehydes in high yield.

  在存在10 mol%的脯氨酸锂盐的条件下，二甲基丙二酸酯与α,β-不饱和醛反应生成了高收率的迈克尔加成产物。