(R)-(-)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-methylbutanal | 494844-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-(-)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-methylbutanal
• 英文别名: (R)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-2-methylbutanal；(2R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutanal
• CAS: 494844-20-1
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: QQTVXUATCMPMSL-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-methylbutanal 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (3Z,5R)-(-)-7-tert-butyldimethylsilyloxy-3-hydroxymethyl-5-methylhept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 甲醇 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 锂硼氢 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-(-)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-1-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  Studies toward asymmetric synthesis of leiodelide A

  摘要：

  An enantioselective route for oxazoline 4, a key fragment toward the asymmetric synthesis of leiodelide A, is described. We synthesized northern subunit 6 through a Julia-Lythgoe olefination and subsequent Sharpless asymmetric dihydroxylation. Moreover, a highly diastereoselective method using well-established Evans' asymmetric aldol condensation was developed for preparation of southern fragment 5. The additional feature of this synthetic route is the formation of oxazoline 4 through DAST-promoted cyclization of the amidation product from subunits 5 and 6. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.10.102

文献信息

• Chiral Aggregates Formed from Methylated Tetraenoic Fatty Acids:  Formation of Both Antipodes of Chiral Aggregates from a Single Enantiomer and Time-Dependent Stereomutation
  作者：Jianguo Ma、Hwan-Sung Cheon、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol062834d

  日期：2007.1.1

  Formation and behaviors of chiral aggregates of methylated tetraenoic fatty acids (TE-FAs) were reported. In the C-24 TE-FA series, the aggregate prepared by dispersing an ethanol stock solution of C-24 TE-FA 1b into sodium phosphate buffer gave a strong positive Cotton effect, whereas the aggregate prepared from a methanol stock solution gave a negative Cotton effect. In the C-20 TE-FA series, the

  甲基化的丁烯二酸（TE-FAs）的手性聚集体的形成和行为已有报道。在C-24 TE-FA系列中，通过将C-24 TE-FA 1b的乙醇储备溶液分散到磷酸钠缓冲液中制备的聚集体产生很强的棉花效应，而由甲醇储备溶液制备的聚集体产生负的棉花效应。棉花效果。在C-20 TE-FA系列中，由C-20 TE-FA 2b的乙醇储备溶液制得的聚集体表现出随时间变化的手性反转。[见文字]。
• Design, synthesis, and cytotoxicity of stabilized mycolactone analogs
  作者：Vaddela Sudheer Babu、Ya Zhou、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.01.036

  日期：2017.3

  On exposure to visible light, mycolactone A/B, the causative toxin of Buruli ulcer, rearranges to a mixture of four photo-mycolactones apparently via a rare photochemically-induced [4πs + 2πa] cycloaddition. In order to prevent the rearrangement, two C6′-C7′ dihydromycolactone analogs 6′α-15 and 6′β-15 were designed and synthesized. 6′α-15 and 6′β-15 were shown to be stable under not only photochemical

  上经由罕见光化学诱导的[明显暴露于可见光，细菌内酯A / B，布鲁里溃疡的致病毒素，重排的四个光电-mycolactones混合物4个π小号 +  2 π一个]环加成。为了防止重排，设计并合成了两个C6'-C7'二氢霉菌内酯类似物6'α- 15和6'β- 15。6′α- 15和6′β- 15不仅在光化学条件下，而且在酸性和碱性条件下均显示稳定。测试了针对任意选择的四种细胞系（人Hek-293，人肺癌A-549，人黑素瘤LOX-IMVI和小鼠L-929）的细胞毒性，从而揭示：（1）两种类似物均保持有效的细胞毒性；（2）6'β- 15对人类细胞系的效力显着高于6'α- 15；（3）与亲本支链内酯A / B相比，6'β- 15对人Hek-293表现出相同的效力，而对人肺癌A-549和人黑素瘤LOX-IMVI的效力明显较低。
• Synthesis and stereochemical determination of an antifeeding bisabolanoid from Japanese cedar
  作者：Takashi Nakahata、Yohsuke Satoh、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.039

  日期：2008.4

  The first enantioselective synthesis of (1S,3R,6R)-1-hydroxy-7(14),10-bisaboladien-4-one, a potent antifeedant isolated from the Japanese cedar. Cryptomeria japonica, was achieved starting from methyl (R)-4-hydroxy-3-methylbutanoate via a stereoselective carbonyl ene cyclization reaction as the key step. Comparison of the spectral data and specific rotation of the synthetic material with those of the natural product led to unambiguous stereochemical assignment of the antifeedant as 1S, 3R, and 6R. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Studies toward asymmetric synthesis of leiodelide A
  作者：Rong-Guo Ren、Ming Li、Chang-Mei Si、Zhuo-Ya Mao、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.102

  日期：2014.12

  An enantioselective route for oxazoline 4, a key fragment toward the asymmetric synthesis of leiodelide A, is described. We synthesized northern subunit 6 through a Julia-Lythgoe olefination and subsequent Sharpless asymmetric dihydroxylation. Moreover, a highly diastereoselective method using well-established Evans' asymmetric aldol condensation was developed for preparation of southern fragment 5. The additional feature of this synthetic route is the formation of oxazoline 4 through DAST-promoted cyclization of the amidation product from subunits 5 and 6. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A and (−)-20-epi-Callystatin A Employing Chemical and Biological Methods
  作者：Dieter Enders、Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k

  日期：2002.9.16

  second intermediate 4 the asymmetric alpha-alkylation of an O-protected derivative of 4-hydroxybutanal was performed exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, and followed by a highly Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons reaction under modified conditions. For the synthesis of the polypropionate fragment 5 a diastereoselective syn-aldol reaction was employed between a chiral ethyl ketone

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。