ethyl (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-4-ynoate | 122135-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-4-ynoate
• CAS: 122135-89-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: GSFXWFKVPJQKHE-QXMHVHEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-4-ynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  炔烃存在下烯烃的化学选择性生物加氢作用，可将2-炔烃/ 3-炔烃-2-酮合成为4-炔烃/炔醇

  摘要：

  在炔烃的存在下烯烃的化学选择氢化是用传统化学方法实现的非常具有挑战性的转化。开发一种有效的方法来进行这种转化将丰富有机化学家可用的工具包，以开发有用的合成路线，并创建新的结构基序。由于反应机理，烯还原酶（ER）还原活化的烯烃键是完全化学选择性的。因此，我们研究了使用旧黄色酶家族的ER来还原在γ位上具有共轭C≡C三键的α，β-不饱和醛。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900177
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-methyl-5-phenylpent-2-en-4-ynoate 在 methylaluminoxane 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl (Z)-3-methyl-5-phenylpent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  在路易斯酸和碱的存在下，钯催化的 [4+2] 苯并环化反应的显着加速：扩展的范围和新的机理见解

  摘要：

  已经探索了在存在路易斯酸/膦组合或存在布朗斯台德碱的情况下钯催化的 [4+2] 苯并环化和顺序 [2+2+2] 三聚反应的显着加速。这些新的条件允许显着提高反应速率和拓宽底物范围，并显着提高反应产率，特别是对于有问题的五取代苯。发现路易斯酸加速的真正性质不仅在于共轭烯炔的异构化，而且在于[4+2]苯并环化反应的直接加速。这些实验结果，结合氘标记研究和 DFT 计算，得出了一个机械原理，(a) 合理地解释了观察到的路易斯酸和碱对反应的加速；(b) 为苯并环化机制中的闭环步骤提供了可行的替代途径；(c) 阐明氢迁移的机制；(d) 首次为苯并环化反应过程中氢迁移的显着立体选择性的起源提供了基本原理。

  DOI：

  10.1021/ja060085p

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Racemic and Enantioenriched Allenylsilanes via Copper-Catalyzed Hydrosilylation of (<i>Z</i>)-2-Alken-4-ynoates with Silylboronate
  作者：Min Wang、Zheng-Li Liu、Xiang Zhang、Pan-Pan Tian、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.5b08279

  日期：2015.12.2

  Copper-catalyzed highly efficient hydrosilylation reaction of enynoates was developed. Under simple reaction conditions, various di-, tri-, and tetrasubstituted racemic allene products could be obtained in high yields. The asymmetric 1,6-addition of silyl group to the (Z)-2-alken-4-ynoates could be achieved under mild reaction conditions to afford the silyl-substituted enantioenriched chiral allene

  开发了铜催化的烯醇酸酯的高效氢化硅烷化反应。在简单的反应条件下，可以高收率获得各种二、三和四取代的外消旋丙二烯产物。甲硅烷基不对称 1,6-加成到 (Z)-2-alken-4-ynoates 可以在温和的反应条件下实现，以良好的产率和高对映选择性提供甲硅烷基取代的对映体富集的手性丙二烯产物。
• Palladium-Catalyzed One-Pot Highly Regioselective 6-<i>Endo</i> Cyclization and Alkylation of Enynoates: Synthesis of 2-Alkanone Pyrones
  作者：Tanveer Ahmad、Sheng-Qi Qiu、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02198

  日期：2018.11.2

  The Pd(II)-catalyzed one-pot tandem cyclization/alkylation reactions of enynoates with allylic alcohols have been demonstrated. In this reaction, an innovative protocol proceeded well through Pd-catalyzed intramolecular selective 6-endo cyclization, insertion of allylic alcohols into the Pd–C bond of vinylpalladium species generated in situ, and β-hydrogen elimination processes. This conversion provides

  烯醇与烯丙基醇的Pd（II）催化一锅串联串联环化/烷基化反应已得到证明。在该反应中，一种创新的协议，通过进行公Pd催化的分子内选择性6-内环化，烯丙基醇成原位生成的vinylpalladium物种，和β氢消除过程的的Pd-C键的插入。该转化为中等产率至良好产率的2-链烷酮吡喃酮的合成提供了方便而有效的方法。
• Palladium-Catalyzed Cascade Intramolecular Cyclization and Allylation of Enynoates with Allylic Alcohols
  作者：Sheng-Qi Qiu、Tanveer Ahmad、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00461

  日期：2019.6.7

  A Pd(II)-catalyzed mild and highly regioselective 6-endo cyclization/allylation reaction of enynoates with simple allylic alcohols has been developed. Under mild reaction conditions, the vinyl palladium species generated in situ after cyclization could insert C–C double bond of allylic alcohol through cross-coupling reaction and lead to the formation of allyl pyrone via β-OH elimination. This cascade

  钯（II）催化的温和和高度选择性6-内用简单的烯丙基醇enynoates的环化/烯丙基化反应已经研制成功。在温和的反应条件下，环化后原位生成的乙烯基钯物种可通过交叉偶联反应插入烯丙基醇的C–C双键，并通过β-OH消除导致烯丙基吡喃形成。该级联交叉偶联反应代表了以中等至良好收率构建新型烯丙基吡喃酮的直接和原子经济的方法。
• Palladium-Catalyzed Highly Chemo<i>-</i> and Regioselective Formal [2 + 2 + 2] Sequential Cycloaddition of Alkynes:  A Renaissance of the Well Known Trimerization Reaction?
  作者：Vladimir Gevorgyan、Ukkiramapandian Radhakrishnan、Akira Takeda、Marina Rubina、Michael Rubin、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0100392

  日期：2001.4.1

  regioselective formation of the benzene ring by a palladium-catalyzed formal [2 + 2 + 2] sequential intermolecular trimerization of alkynes is proposed. Homodimerization of terminal alkynes and subsequent [4 + 2] benzannulation with diynes gives tetrasubstituted benzenes in moderate to good yields. The introduction of two different alkynes (terminal and internal) in the first step of the sequence allows for

  提出了通过钯催化的炔烃的正分子[2 + 2 + 2]顺序分子间三聚化形成苯环的高度化学和区域选择性的新概念。末端炔烃的均质化和随后的用二炔进行的[4 + 2]苯环烷基化反应以中等至良好的收率得到四取代的苯。在序列的第一步中引入两个不同的炔烃（末端和内部）可以从三个不同的无环炔基单元构建五取代的苯。在所有情况下，四取代和五取代的苯均作为单一反应产物形成，而没有任何区域或化学异构体。观察到在路易斯酸/膦组合系统存在下顺序三聚反应的显着加速。机理研究表明，在序列第一步中形成的E-烯炔的路易斯酸辅助异构化为反应性更高的Z-异构体是观察到的加速作用的原因。所提出的方法为多功能芳香族化合物提供了概念上新的，合成上有用的途径。
• Fe(III)‐Catalyzed, Cyclizative Coupling between 2‐Alkynylbenzoates and Carbinols: Rapid Generation of Polycyclic Isocoumarins and Phthalides and Mechanistic Study
  作者：Soniya Gandhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1002/adsc.202000313

  日期：2020.7.16

  catalyzed, highly regioselective cyclizative coupling of internal alkynes with alcohols has been reported for the rapid synthesis of structurally divergent, complex isocoumarins and phthalides respectively in intermolecular and intramolecular fashion. This strategy exhibited very high substrate scope and efficiency and proceeds through the simultaneous formation of C−O and C−C bonds. Observations from

  据报道，FeCl 3催化的内部炔烃与醇的高度区域选择性环化偶联可分别以分子间和分子内方式快速合成结构分歧，复杂的香豆素和邻苯二甲酸酯。该策略展示了很高的底物范围和效率，并且通过同时形成C-O和C-C键来进行。来自一系列对照实验的观察结果支持a）路易斯酸催化酯和醇的双重活化的机理，b）碳正离子化对提高环化速率的作用，即 例如，通过碳正离子活化炔烃，以及c）HCl在报道的级联过程中不起作用。