Ψ-m-carboxy-4-carboxy<2.2>paracyclophane | 74524-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Ψ-m-carboxy-4-carboxy<2.2>paracyclophane
• 英文别名: pseudogem-Dicarboxy<2.2>paracyclophane；(rac)-[2.2]paracyclophane-4,15-dicarboxylic acid；[2.2]paracyclophane-4,15-dicarboxylic acid；4,15-dicarboxy[2.2]paracyclophane；4,15-Dicarboxy<2.2>paracyclophan；4,15-Dicarboxy[2.2]paracyclophan；Tricyclo(8.2.2.2(4,7))hexadeca-hexaene-5,12-dicarboxylic acid；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,12-dicarboxylic acid
• CAS: 74524-22-4；56439-00-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: JNUYMWWPGJJPEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ψ-m-carboxy-4-carboxy<2.2>paracyclophane 在 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 4,15-diamino[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  4,15-二氨基[2.2]对环烷，一种可重复使用的溶液中拓扑化学反应控制模板

  摘要：

  已经开发出一种从 [2.2] 对环烷 (8) 有效合成 [2.2] 对环烷-4,15-二羧酸 (11) 的方法。二酸通过二叠氮化物 14 转化为 4,15-二异氰酸根合[2.2] 对环烷 (15)，这是一种多功能中间体，可以转化为 8 的许多新的假双生取代衍生物。例如，用提供的醇处理 15氨基甲酸酯 16 和 17。用二异丙胺处理 15，得到尿素 18，而用氢化铝锂还原得到环脲 20。15 水解得到二胺 19，它用作 [2 +2]光加成实验。因此，用反式肉桂酰氯 (25) 处理 19 得到双(酰胺) 26，其在丙酮中辐照时闭环得到环丁烷 28。皂化得到 3，4-二苯基-1,2-环丁烷二甲酸（27，β-芦丁酸）并返回间隔系统19，均以定量收率。报告了 15 和 20 的 X 射线结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2298::aid-ejoc2298>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  pseudogem-Acetyl(chloromethyl)<2.2>paracyclophane 在 氢氧化钾 、 potassium permanganate 、 溴 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 Ψ-m-carboxy-4-carboxy<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Macro rings. 49. Use of transannular reactions to add bridges to [2.2]paracyclophane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01308a005

文献信息

• Symmetrically Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophanes: Their Systematization and Regioselective Synthesis of Several Types of Bis-Bifunctional Derivatives by Double Electrophilic Substitution
  作者：Natalia V. Vorontsova、Valeria I. Rozenberg、Elena V. Sergeeva、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Konstantin A. Lyssenko、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200701683

  日期：2008.5.19

  the respective achiral diphenol 12 and bis(methoxycarbonyl) 40 derivatives of the pseudo-para-structure retain regioselectivities which are characteristic for their pseudo-meta-regioisomers. Imino ligands 26, 25, and 39, which were obtained from monoacyl- 22 and diacyldihydroxy[2.2]paracyclophanes 21, 38, are tested as chiral ligands in stereoselective Et(2)Zn addition to benzaldehyde producing 1-phenylpropanol

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件
• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Dissymmetric 4,15-Difunctionalized [2.2]Paracyclophanes
  作者：Georg Meyer-Eppler、Rebecca Sure、Andreas Schneider、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1021/jo501212t

  日期：2014.7.18

  isomers. Here, we give an account of an efficient protocol to achieve this, which allows the synthesis of a broad variety of 4,15-disubstituted [2.2]paracyclophanes. Furthermore, we were able to resolve several of the racemic compounds via chiral HPLC and assign the absolute configurations of the isolated enantiomers by X-ray diffraction and/or by the comparison of calculated and measured CD-spectra.

  尽管官能化的平面手性[2.2]对环环烷已经引起了广泛的关注，但假四元4,15-取代的[2.2]对环环烯的化学性质仍未得到很好的研究。这主要是由于这样的事实，即4,5-二溴官能[2.2]对环芳烷是多不易于比其构成伪卤素-金属交换反应的邻位或假对异构体。在这里，我们给出了实现此目的的有效协议，该协议允许合成各种4,15-二取代的[2.2]对环环烷。此外，我们能够通过手性HPLC拆分几种外消旋化合物，并通过X射线衍射和/或通过计算和测量的CD光谱的比较来指定分离的对映异构体的绝对构型。
• Synthesis of [2.2]Paracyclophane-Fused Heterocycles via Palladium-Catalyzed C–H Activation/Annulation of [2.2]Paracyclophanecarboxamides with Arynes
  作者：Chongqing Pan、Hongwei Sun、Yonglei Du、Wenbin Wang、Lingling Xu、Yu Hu、Manzhou Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00472

  日期：2024.3.29

  suffer from tedious synthetic routes, and the development of catalytic synthesis of them remains in its infancy. Herein, by employing highly strained aryne intermediates as partners, we have developed a concise protocol by palladium-catalyzed C–H activation/annulation from [2.2]paracyclophanecarboxamide substrates. [2.2]Paracyclophane-fused quinolinone products are obtained in good yields (up to 84%).

  [2.2]对环芳烷稠合杂环代表了重要的支架。传统方法往往合成路线繁琐，催化合成的发展仍处于起步阶段。在此，通过使用高度紧张的芳炔中间体作为伙伴，我们通过钯催化的[2.2]对环芳甲酰胺底物的C-H活化/环化开发了一个简明的方案。 [2.2]对环芳烷稠合喹啉酮产物的收率良好（高达84%）。此外，该方法的实用性已通过[2.2]对环芳稠合杂环催化剂的合成得到证明。
• The first regioselective double electrophilic substitution of the C2-symmetric pseudo-meta-disubstituted [2.2]paracyclophanes
  作者：Natalia V. Vorontsova、Evgenii V. Vorontsov、Elena V. Sergeeva、Valeria I. Rozenberg

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.003

  日期：2006.4

  We report here the first examples of the regioselective double electrophilic substitution of chiral C-2-symmetric pseudometa-disubstituted [2.2]paracyclophanes. Thus, the double acylation of 4,15-dihydroxy[2.2]paracyclophane occurs ortho-regioseleclively, whereas the double acylation of its respective dimethyl ether is completely para-regioselective. Double bromination of ,15dicarbomethoxy[2.2] paracyclophane regioselectively generates the pseudo-gem-substitution pattern. The approaches elaborated allow the synthesis of all three possible types of chiral bis-bifunctional compounds, which have two independent, although chemically and stereochemically equal, functional fragments with pseudo-meta mutual orientation of both pairs of identical substituents. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chirality induction by E–Z photoisomerization in [2,2]paracyclophane-bridged azobenzene dimer
  作者：P.K. Hashim、Meethale C. Basheer、Nobuyuki Tamaoki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.121

  日期：2013.1

  We designed and synthesized a new prochiral molecule in which two azobenzene moieties were embedded in [2,2]paracyclophane and showed the chirality induction by E-Z photoisomerization. We also demonstrated the on/off switching of asymmetry by irradiation and reflux respectively. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.