methyl 2,2,4-trimethylpent-4-enoate | 71672-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,2,4-trimethylpent-4-enoate
• CAS: 71672-41-8
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: QGFIBZDCNFCSBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2,4-trimethylpent-4-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 安息香双甲醚 、 水 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 对甲氧基苯乙酮 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3,3,5-trimethyltetrahydro-2H-thiopyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  顺序式酰基硫醇-烯和硫磺内酯化法合成δ-硫代内酯

  摘要：

  已开发出一种从廉价且容易获得的γ-不饱和酯合成δ-硫代内酯的新策略。该策略将自由基酰基硫醇-烯反应纳入了关键的CS键形成步骤。通过5-巯基戊酸的Steglicch型硫内酯化来实现环化。我们报道了在温和的反应条件下，对中等官能团具有良好的收率的δ-硫代内酯的简便，可扩展合成，对一系列官能团具有耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01271
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 异丁酸甲酯 在 正丁基锂 、 异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.2h， 以69%的产率得到methyl 2,2,4-trimethylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  O，ω-不饱和烷氧基胺的铑催化环化：含氧杂环的形成

  摘要：

  O，ω-不饱和N-甲苯磺酰基烷氧基胺通过氧化作用经历了Rh Rh催化的不可思议的Rh III分子内环化反应，生成了含氧杂环。机理研究表明，氮丙啶中间体似乎是可能通过Rh V物种造成了杂环的形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201710895

文献信息

• Aerobic radical multifunctionalization of alkenes using <i>tert</i>-butyl nitrite and water
  作者：Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.3762/bjoc.9.196

  日期：——

  Water induces a change in the product of radical multifunctionalization reactions of aliphatic alkenes involving an sp³ C–H functionalization by an 1,5-hydrogen shift using tert-butyl nitrite and molecular oxygen. The reaction without water, reported previously, gives nitrated γ-lactols, whereas the reaction in the presence of water produces 4-hydroxy-5-nitropentyl nitrate or 4-hydroxy-3-nitropentyl nitrate derivatives.

  水诱导了脂肪烯自由基多功能化反应中产物发生变化，涉及通过1,5-氢位移使用叔丁基硝酸酯和分子氧进行的sp³ C-H功能化。之前报道的无水反应会生成硝化的γ-乳醇，而在有水存在下的反应则产生4-羟基-5-硝基戊基硝酸酯或4-羟基-3-硝基戊基硝酸酯衍生物。
• Multifunctionalization of alkenes via aerobic oxynitration and sp3 C–H oxidation
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Yuki Sugiura、Takashi Hatta、Atsushi Yajima、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c3cc00130j

  日期：——

  bond of aliphatic alkenes using tert-butyl nitrite and molecular oxygen to give gamma-lactols has been developed. The present reaction proceeds through a sequence of radical processes involving oxynitration followed by aerobic oxidation of an sp(3) C-H bond. This multifunctionalization reaction requires neither metallic reagents nor photolysis and proceeds under mild conditions.

  已经开发了使用亚硝酸叔丁基酯和分子氧直接官能化包括脂族烯烃的未活化的CH键在内的三个位置的方法，从而得到γ-内酯。本反应通过一系列的自由基过程进行，这些过程涉及氧合硝化，然后对sp（3）CH键进行好氧氧化。这种多功能化反应既不需要金属试剂也不需要光解，并且可以在温和的条件下进行。
• Palladium and Lewis-Acid-Catalyzed Intramolecular Aminocyanation of Alkenes: Scope, Mechanism, and Stereoselective Alkene Difunctionalizations
  作者：Zhongda Pan、Shengyang Wang、Jason T. Brethorst、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/jacs.8b01330

  日期：2018.3.7

  An expansion of methodologies aimed at the formation of versatile organonitriles, via the intramolecular aminocyanation of unactivated alkenes, is herein reported. Importantly, the need for a rigid tether in these reactions has been obviated. The ease-of-synthesis and viability of substrates bearing flexible backbones has permitted for diastereoselective variants as well. We demonstrated the utility

  本文报道了旨在通过未活化烯烃的分子内氨基氰化形成多功能有机腈的方法的扩展。重要的是，在这些反应中不需要刚性系绳。带有柔性主链的底物的合成容易性和生存能力也允许非对映选择性变体。我们通过形成吡咯烷酮、哌啶酮、异吲哚酮和舒尔坦证明了这种方法的实用性。此外，还证明了这些基序随后转化为医学相关分子。双交叉 13C 标记实验与完全分子内环化机制一致。氘标记实验支持涉及跨烯烃的顺式加成的机制。
• Atmospheric Oxygen Mediated Radical Hydrothiolation of Alkenes
  作者：Ruairí O. McCourt、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1002/chem.202002542

  日期：2020.12.4

  hydrothiolation of alkenes (and alkyne) is reported. A variety of sulfur containing motifs including alkanethiols, thiophenols and thioacids undergo an atmospheric oxygen‐mediated radical hydrothiolation reaction with a plethora of alkenes in good yield with excellent functional group compatibility, typically with short reaction times to furnish a range of functionalized products. Biomolecules proved

  据报道，烯烃（和炔烃）具有轻度，无金属，大气氧介导的自由基氢硫醇化作用。包括链烷硫醇，硫酚和硫代酸在内的各种含硫基序与大量烯烃进行大气氧介导的自由基氢硫醇化反应，收率高，具有出色的官能团相容性，通常反应时间短，可提供一系列官能化产物。事实证明，生物分子可以耐受这些条件，并且该过程坚固且易于执行，无需专用设备。简洁的机理研究证实了该过程是通过硫醇烯反应歧管中的自由基中间体进行的。
• Alkyl nitrite-enabled palladium-catalyzed terminal selective oxidative cyclization of 4-penten-1-ols
  作者：Ayaka Iwanami、Saki Komori、Yasuyuki Ura

  DOI：10.1039/d4cc02451f

  日期：——

  Oxidative cyclization of 4-penten-1-ols using a Pd catalyst and n-BuONO or n-BuONO/p-benzoquinone afforded 3-hydroxy- and 3-methoxytetrahydropyrans via terminal selective nucleophilic attack. The radicals formed from n-BuONO and O2 operate as critical oxidants and ligands for Pd.

  使用 Pd 催化剂和n -BuONO 或n -BuONO/对苯醌对 4-戊烯-1-醇进行氧化环化，通过末端选择性亲核攻击得到 3-羟基-和 3-甲氧基四氢吡喃。由n -BuONO 和 O 2形成的自由基作为 Pd 的关键氧化剂和配体。