(1S,2R,5S)-2-(hydroxymethyl)bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one | 1440943-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R,5S)-2-(hydroxymethyl)bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 1440943-23-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: LGCWDFQIADEQAS-RNJXMRFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲酸 、 (1S,2R,5S)-2-(hydroxymethyl)bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 以95%的产率得到((1R,2R,5R)-3-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]-oct-6-en-2-yl)methyl 4-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的环氧烯醇硅烷的不对称（4 + 3）环加成

  摘要：

  f（氧基）烯丙基：对映体富集的环氧烯醇硅烷的分子间（4 + 3）环加成反应可生成具有高达99％ee的环加合物 ，因此表明该反应不是通过假定的非手性氧基烯丙基阳离子中间体进行的，而是通过瞬时手性亲电子试剂进行的保留了环氧化物的立体化学信息（参见方案； TES =三乙基甲硅烷基，Tf =三氟甲磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201207427
• 作为产物：
  描述：

  Triethyl-[1-(oxiran-2-yl)ethenoxy]silane 、 环戊二烯 在 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,2R,5S)-2-(hydroxymethyl)bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 、 endo-2-(hydroxymethyl)bicyclo<3.2.1>oct-6-ene-3-one
  参考文献：
  名称：

  Facial Selectivity and Stereospecificity in the (4 + 3) Cycloaddition of Epoxy Enol Silanes

  摘要：

  The scope of the (4 + 3) cycloaddition using epoxy enol silanes has been examined. Unhindered and nucleophilic dienes react to give the highest yields, but hindered dienes give rise to higher diastereoselectivities. Notably, the cycloaddition shows facial selectivity and stereospecificity for the stereochemistry of the epoxy enol silane.

  DOI：

  10.1021/ol102897d

文献信息

• Concerted Ring Opening and Cycloaddition of Chiral Epoxy Enolsilanes with Dienes
  作者：Elizabeth H. Krenske、Sarah Lam、Jerome P. L. Ng、Brian Lo、Sze Kui Lam、Pauline Chiu、Kendall N. Houk

  DOI：10.1002/anie.201503003

  日期：2015.6.15

  proposed for these types of reactions. Reported are theoretical and experimental investigations of the cycloaddition mechanism. The major enantiomers of the cycloadducts are derived from SN2‐like reactions of the silylated epoxide with the diene, in which stereospecific ring opening and formation of the two new CC bonds occur in a single step. Calculations predict, and experiments confirm, that the

  环氧烯醇硅烷与二烯的硅烷基三氟甲磺酸酯催化的（4 + 3）环加成反应为七元碳环提供了温和且化学选择性的合成途径。包含末端烯醇硅烷和单个立体中心的环氧烯醇硅烷进行环加成，对映体纯度几乎完全守恒，这一发现与以前针对这些类型的反应提出的含氧烯丙基阳离子中间体相反。报告的是环加成机理的理论和实验研究。所述cycloadducts的主要对映体选自S衍生Ñ 2一样与二烯甲硅烷基化的环氧化物的反应中，其中两个新的C的立体有择的开环和地层C键在一个步骤中发生。计算预测和实验证实，所观察到的对映体纯度的小损失可追溯到三氟甲磺酸介导的双S N 2环加成途径。
• [4 + 3]Cycloaddition reaction of some silyl enol ethers having a conjugated carbonyl functionality
  作者：Masatomi Ohno、Kohki Mori、Tatsuya Hattori、Shoji Eguchi

  DOI：10.1021/jo00312a011

  日期：1990.12
• Facial Selectivity and Stereospecificity in the (4 + 3) Cycloaddition of Epoxy Enol Silanes
  作者：Brian Lo、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/ol102897d

  日期：2011.3.4

  The scope of the (4 + 3) cycloaddition using epoxy enol silanes has been examined. Unhindered and nucleophilic dienes react to give the highest yields, but hindered dienes give rise to higher diastereoselectivities. Notably, the cycloaddition shows facial selectivity and stereospecificity for the stereochemistry of the epoxy enol silane.
• Asymmetric (4+3) Cycloadditions of Enantiomerically Enriched Epoxy Enolsilanes
  作者：Brian Lo、Sarah Lam、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1002/anie.201207427

  日期：2012.11.26

  A f(oxy) allyl: The intermolecular (4+3) cycloaddition of enantiomerically enriched epoxy enolsilanes produces cycloadducts with up to 99 % ee, thus implying the reaction does not proceed by the putative achiral oxyallyl cation intermediate, but through a transiently chiral electrophile which retains the stereochemical information of the epoxide (see scheme; TES=triethylsilyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl)

  f（氧基）烯丙基：对映体富集的环氧烯醇硅烷的分子间（4 + 3）环加成反应可生成具有高达99％ee的环加合物 ，因此表明该反应不是通过假定的非手性氧基烯丙基阳离子中间体进行的，而是通过瞬时手性亲电子试剂进行的保留了环氧化物的立体化学信息（参见方案； TES =三乙基甲硅烷基，Tf =三氟甲磺酰基）。