2-morpholyl-3-butene | 78344-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 2-morpholyl-3-butene
• 英文别名: 3-Morpholyl-1-buten；3-(N-Morpholino)-1-buten；4-(1-methyl-allyl)-morpholine；Morpholine, 4-(1-methyl-2-propenyl)-；4-but-3-en-2-ylmorpholine
• CAS: 78344-20-4
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: UOPDQMHGZFVWCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-morpholyl-3-butene 在 copper acetylacetonate 、 亚磷酸三环己酯 、 三乙基铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到ethyl ester of 3-morpholylhexene-4-oic acid
  参考文献：
  名称：

  Reaction of ethyl diazoacetate with allylamines catalyzed by copper and rhodium complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00995692
• 作为产物：
  描述：

  Morpholine-4-carboxylic acid 1-methyl-allyl ester 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-morpholyl-3-butene 、 4-丁-2-烯基-吗啉
  参考文献：
  名称：

  Allylic Amination via Decarboxylative C-N Bond Formation

  摘要：

  这篇手稿详细描述了一种通过去羧化烯丙基碳酸酯进行的钯催化烯丙基胺化反应。饱和和芳香杂环在良好产率下经历去羧 rearrangement。杂芳香胺的烯丙基化机理涉及 π-烯丙基钯络合物的形成，随后是碳酸酯的去羧化。最后，杂芳香阴离子等价物被烯丙基化，生成烯丙基胺。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918949

文献信息

• Phosphorus Functionalized Dendrimers and Hyperbranched Polymers: Is There a Need for Perfect Dendrimers in Catalysis?
  作者：Fabrizio Ribaudo、Piet W. N. M. Van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1560/ijc.49.1.79

  日期：2009.5

  In this paper we describe the facile and straightforward covalent functionalization of commercially available dendritic poly(propylenimine) and hyper‐branched poly(ethylenimine) with P‐containing functional groups. The P‐functionalized macromolecules have been applied as multivalent ligands in the Pd‐catalyzed allylic substitution reactions (batch and continuous process) using either morpholine or thiophenol as nucleophile. Palladium complexes of all described molecules are active in allylic substitution reactions. The PEI functionalized polymers appear more sensitive to small changes in the P/Pd ratio than the PPI analogues, but form catalysts that are more active. When used in a continuous flow process the macromolecules are completely retained by the nanofiltration membrane, while the catalytic activity decreases with time because of palladium depletion. This is more severe for the allylic thiolation, probably because of the stronger affinity of sulfur for palladium, facilitating palladium leaching.

  摘要 本文介绍了用含 P 的官能团对市售树枝状聚（丙烯亚胺）和超支化聚（乙烯亚胺）进行简便直接的共价官能化。含 P 官能团的大分子已作为多价配体应用于以吗啉或噻吩酚为亲核体的钯催化烯丙基取代反应（间歇和连续过程）中。所有所述分子的钯配合物在烯丙基取代反应中都很活跃。与 PPI 类似物相比，PEI 功能化聚合物似乎对 P/Pd 比率的微小变化更为敏感，但形成的催化剂活性更高。在连续流工艺中使用时，大分子会被纳滤膜完全截留，而催化活性则会随着时间的推移而降低，这是因为钯耗竭的缘故。烯丙基硫醇化的情况更为严重，这可能是因为硫与钯的亲和力更强，有利于钯的沥滤。
• N-Heterocyclic Carbene C,S Palladium(II) π-Allyl Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Application In Allylic Amination Reactions
  作者：Deepa Krishnan、Meiyi Wu、Minyi Chiang、Yongxin Li、Pak-Hing Leung、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1021/om400110t

  日期：2013.4.22

  carbene C,S palladium(II) π-allyl complexes were successfully developed and characterized. Structural analyses of these complexes revealed that the organopalladium chelates adopt a skew-envelope conformation with a trans disposition of the substituents on the metal chelate rings. Utilizing these C,S palladium(II) π-allyl complexes as catalysts, a catalytic system for the allylic amination reaction has

  成功开发并表征了一系列五元N-杂环卡宾C，S钯（II）π-烯丙基配合物。对这些配合物的结构分析表明，有机钯螯合物采用偏斜包络构象，且金属螯合物环上的取代基发生转位。利用这些C，S钯（II）π-烯丙基络合物作为催化剂，已经开发出用于烯丙基胺化反应的催化体系。胺与不对称取代的烯丙基碳酸酯之间的一系列C–N键形成可通过区域选择性方式的复杂（±）-9高效催化。
• Asymmetric amination of butadiene by secondary amines, catalyzed-by low-valence nickel chiral complexes
  作者：U. M. Dzhemilev、R. N. Fakhretdinov、A. G. Telin、G. A. Tolstikov、A. A. Panasenko、E. V. Vasil'eva

  DOI：10.1007/bf00949662

  日期：1980.12
• Allylic amination promoted by copper
  作者：Jubaraj B. Baruah、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80891-7

  日期：1991.11

  A mild method for the synthesis of allylic amines by using a mixture of copper(II)perchlorate and copper metal is described.
• SILVERMAN G. S.; STRICKLAND S.; NICHOLAS K. M., ORGANOMETALLICS, 5,(1986) N 10, 2117-2124
  作者：SILVERMAN G. S.、 STRICKLAND S.、 NICHOLAS K. M.

  DOI：——

  日期：——