2-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯 | 1294009-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯
• 中文别名: 2-三氟甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(trifluoromethyl)styryl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1294009-25-8
• 化学式: C₁₅H₁₈BF₃O₂
• 分子量: 298.113
• InChiKey: AIZXRYDBPGYTGI-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯 、 9-benzenesulfonyl-4-chloro-6-[4-(4-methylpiperazin-1-yl)phenyl]-9H-pyrido[2,3-b]indole 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以55%的产率得到(E)-9-benzenesulfonyl-6-(4-(4-methylpiperazin-1-yl)phenyl)-4-(2-(trifluoromethyl)styryl)-9H-pyrido[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  间变性淋巴瘤激酶的非 ATP 竞争性α-咔啉抑制剂的鉴定

  摘要：

  间变性淋巴瘤激酶 (ALK) 是特定癌症个体化医疗的治疗靶点。尽管对 ALK 抑制剂有良好的临床反应，但大多数患者会产生耐药性和复发。需要具有替代结合模式的新化合物来克服抗性突变体。在这里，我们描述了基于 4,6-取代的 α-咔啉支架设计和开发新型 ALK 抑制剂的药物化学工作。活性化合物能够抑制看门人 L1196M 突变体，在某些情况下比野生型酶更好。化合物43在生化和细胞测定以及异种移植小鼠模型中显示出对野生型和突变型 ALK（包括 G1202R）的有效非 ATP 竞争性抑制。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2022.114488
• 作为产物：
  描述：

  邻溴三氟甲苯 、 乙烯基硼酸频哪醇酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到2-三氟甲基-反式-beta-苯乙烯硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  选择性的和高效的合成反式-arylvinylboronates和反式使用钯-hetarylvinylboronates催化的交叉偶联†

  摘要：

  反式-芳基乙烯基硼酸酯衍生物是天然产物，药物和有机材料中重要的合成嵌段。只有很少的反应条件可以通过频哪醇乙烯基硼酸酯和芳基卤化物的Heck偶联选择性地提供反式-芳基乙烯基硼酸酯。在这里，我们报告了频哪醇乙烯基硼酸酯与各种芳基或杂芳基溴化物之间钯催化的交叉偶联的高效通用方法，从而以优异的收率和选择性获得了相应的反式-（杂）芳基乙烯基硼酸酯。使用此协议已合成了30个示例，该示例提供了一种替代方法来准备这些有用的构建基块。

  DOI：

  10.1039/c6nj03984g

文献信息

• Ligand-free hydroboration of alkynes catalyzed by heterogeneous copper powder with high efficiency
  作者：Jie Zhao、Zhiqiang Niu、Hua Fu、Yadong Li

  DOI：10.1039/c3cc48670b

  日期：——

  Regioselective hydroboration of terminal and internal alkynes is realized by using copper powder (0.3–1 μm) as a catalyst without any ligand.

  端基和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应是通过使用铜粉（0.3-1μm）作为催化剂而实现的，而无需任何配体。
• Practical Solvent-Free Microwave-Assisted Hydroboration of Alkynes
  作者：Julia Altarejos、David Sucunza、Juan J. Vaquero、Javier Carreras

  DOI：10.1002/ejoc.202000110

  日期：2020.5.29

  A general method for solvent‐free hydroboration of alkynes has been developed by microwave irradiation, to get (E )‐alkenyl boronates. Several functionalizations in the C–B bond can be performed sequentially without the purification of the intermediates.

  通过微波辐射开发了一种无溶剂炔烃硼氢化的通用方法，以获得（E）-烯基硼酸酯。C–B键中的几个官能化可以顺序进行，而无需纯化中间体。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。
• Cyclodextrin Cavity-Induced Mechanistic Switch in Copper-Catalyzed Hydroboration
  作者：Pinglu Zhang、Jorge Meijide Suárez、Thomas Driant、Etienne Derat、Yongmin Zhang、Mickaël Ménand、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/anie.201705303

  日期：2017.8.28

  N‐heterocyclic carbene‐capped cyclodextrin (ICyD) ligands, α‐ICyD and β‐ICyD derived from α‐ and β‐cyclodextrin, respectively give opposite regioselectivities in a copper‐catalyzed hydroboration. The site‐selectivity results from two different mechanisms: the conventional parallel one and a new orthogonal mechanism. The shape of the cavity was shown not only to induce a regioselectivity switch but

  N杂环卡宾封端的环糊精（ICyD）配体，分别来自α-和β-环糊精的α-ICyD和β-ICyD，在铜催化的硼氢化反应中具有相反的区域选择性。站点选择性是由两种不同的机制产生的：常规的并行机制和新的正交机制。示出的腔的形状不仅引起区域选择性的转换，而且引起机械的转换。因此，本研究拓宽了反应活性中心的封装范围。
• Stereoselective Synthesis of Vinylboronates by Rh‐Catalyzed Borylation of Stereoisomeric Mixtures
  作者：Shenhuan Li、Jie Li、Tianlai Xia、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/cjoc.201800575

  日期：2019.5

  The stereoselective preparation of vinylboronates via rhodium‐catalyzed borylation of E/Z mixtures of vinyl actetates is described, and this method was also extended to synthesis of vinyldiboronates. These transformations feature high functional group compatibility and mild reaction conditions. Control experiments support a mechanism that involved a Rh‐catalyzed borylation‐isomerization sequence. The

  描述了通过铑催化的乙酸乙烯酯的E / Z混合物的硼酸化硼酸立体选择性地制备乙烯基硼酸酯的方法，该方法还扩展到乙烯基二硼酸酯的合成。这些转变具有高官能团相容性和温和的反应条件。对照实验支持一种涉及Rh催化的硼酸酯化异构化序列的机制。还证明了（Z）-乙烯基硼酸酯的异构化为（E）-异构体。