(+)-(2S)-N-benzyl-but-3-en-2-amine | 129076-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(2S)-N-benzyl-but-3-en-2-amine
• 英文别名: (+)-3-benzylamino-1-butene；N-benzylbut-3-en-2-amine；(2S)-N-benzylbut-3-en-2-amine
• CAS: 129076-05-7
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: BYKRLCFQIFAXOU-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  231.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S)-N-benzyl-but-3-en-2-amine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.5h， 生成 (+)-(6S)-1-benzyl-6-methylpiperidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化烯丙基取代的对映选择性和非对映选择性合成 3-羟基哌啶

  摘要：

  已经开发了 3-羟基哌啶的立体选择性合成。关键中间体是通过对映选择性铱催化的烯丙胺化反应制备的 N 保护的烯丙胺。随后的捕获和释放程序涉及环氧化和碱介导​​的消除，产生 δ-内酰胺，其被适当地官能化以制备具有生物活性的 3-羟基哌啶。此外，还描述了该方法在脱氧甘露野尻霉素、D-赤型鞘氨醇和对药物化学感兴趣的手性构件的全合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300445
• 作为产物：
  描述：

  (E)-crotyl methyl carbonate 、 苄胺 在 C₄₆H₄₇IrNO₂P 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到(+)-(2S)-N-benzyl-but-3-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Madrahimov, Sherzod T.; Markovic, Dean; Hartwig, John F., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7228 - 7229

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium/BINAP(S)-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination
  作者：J. W. Faller、Jeremy C. Wilt

  DOI：10.1021/ol047624k

  日期：2005.2.1

  enantioselective allylic amination of acyclic allylic carbonates catalyzed by a palladium/(S)-BINAP(S) system was investigated. Amination of several substrates proceeded with high ee. Crotyl carbonates show an unusually high regioselectivity for the branched isomer. The use of (S)-TolBINAP(S) and (S)-3,5-xylyl-BINAP(S) as ligands was found to increase the enantioselectivity of the aminations. A P,S binding

  研究了钯/（S）-BINAP（S）体系催化的无环烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。几种底物的胺化以高ee进行。碳酸巴豆酯显示对支链异构体的异常高的区域选择性。发现使用（S）-TolBINAP（S）和（S）-3,5-二甲苯基-BINAP（S）作为配体可增加胺的对映选择性。在X射线晶体学研究中发现BINAP（S）配体的AP，S结合模式。[反应：看文字]
• A Highly Enantioselective Allylic Amination Reaction Using a Commercially Available Chiral Rhodium Catalyst: Resolution of Racemic Allylic Carbonates
  作者：Derek C. Vrieze、Garrett S. Hoge、Perrine Z. Hoerter、Jared T. Van Haitsma、Brian M. Samas

  DOI：10.1021/ol901031b

  日期：2009.7.16

  A novel method for the kinetic resolution of unsymmetrical acyclic allylic carbonates and the concurrent synthesis of enantioenriched secondary amines using a commercially available chiral catalyst is disclosed.

  公开了一种用于动力学拆分不对称无环烯丙基碳酸酯并使用可商购的手性催化剂同时合成对映体富集的仲胺的新方法。
• Asymmetric allylic amination catalyzed by chiral ferrocenylphosphine-palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Kohei Kishi、Akihiro Yamamoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88870-x

  日期：1990.1

  A palladium complex bearing chiral (hydroxyalkyl)ferrocenylphosphine ligand was found to be a highly regio-and stereoselective catalyst for the asymmetric allylic amination of 2-butenyl acetates with benzylamine, the nucleophilic attack of the amine taking place selectively on the more substituted end of the π-allylpalladium intermediate to give optically active 3-benzyamino- 1-butene of up to 84%

  发现带有手性（羟烷基）二茂铁基膦配体的钯配合物是对2-丁烯基乙酸酯与苄胺的不对称烯丙基胺化的高度区域选择性和立体选择性催化剂，胺的亲核攻击选择性地发生在其更取代的末端。 π-烯丙基钯中间体，可得到高达84％ee的旋光3-苯并氨基-1-丁烯。
• Enantio- and Diastereoselective Syntheses of 3-Hydroxypiperidines through Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Johannes Hoecker、Georg C. Rudolf、Florian Bächle、Steffen Fleischer、Benjamin D. Lindner、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.201300445

  日期：2013.8

  Stereoselective syntheses of 3-hydroxypiperidines have been developed. Key intermediates are N-protected allylamines that are prepared by an enantioselective iridium-catalyzed allylic amination. A subsequent catch and release procedure that involves an epoxidation and base-mediated elimination yields δ-lactams that are suitably functionalized to prepare biologically active 3-hydroxypiperidines. In addition

  已经开发了 3-羟基哌啶的立体选择性合成。关键中间体是通过对映选择性铱催化的烯丙胺化反应制备的 N 保护的烯丙胺。随后的捕获和释放程序涉及环氧化和碱介导​​的消除，产生 δ-内酰胺，其被适当地官能化以制备具有生物活性的 3-羟基哌啶。此外，还描述了该方法在脱氧甘露野尻霉素、D-赤型鞘氨醇和对药物化学感兴趣的手性构件的全合成中的应用。
• Madrahimov, Sherzod T.; Markovic, Dean; Hartwig, John F., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7228 - 7229
  作者：Madrahimov, Sherzod T.、Markovic, Dean、Hartwig, John F.

  DOI：——

  日期：——