3-(isopropylidene)-1-methoxycarbonyl-indoline-2-one | 957136-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(isopropylidene)-1-methoxycarbonyl-indoline-2-one
• 英文别名: methyl 2-oxo-3-(propan-2-ylidene)indoline-1-carboxylate；methyl 3-(1-methylethylidene)-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indole-1-carboxylate；Methyl 2,3-dihydro-3-(1-methylethylidene)-2-oxo-1H-indole-1-carboxylate；methyl 2-oxo-3-propan-2-ylideneindole-1-carboxylate
• CAS: 957136-96-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: HSESDNJEHZTONS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-70 °C
• 沸点：
  340.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(isopropylidene)-1-methoxycarbonyl-indoline-2-one 在 四氯化硅 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (+/-)-(Z)-3-[4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-ylidene]-1-(methoxycarbonyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-Alkenyl-2-silyloxyindoles：一种使能但被低估的乙烯基碳亲核试剂的后代

  摘要：

  我们介绍了新型 3-alkenyl-2-silyloxyindole 亲核试剂，并通过开发前所未有的与芳香醛的乙烯基 Mukaiyama 型羟醛反应来证明它们的效用。该反应显示了出色的 γ 位点选择性和非对映选择性，并提供了在 C-3 位带有取代的环外双键的有价值的羟基化羟吲哚。进行了不对称催化版本的初步试验，它显示出对所需的乙烯醇醛产品有希望的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101446
• 作为产物：
  描述：

  2-吲哚酮 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3-(isopropylidene)-1-methoxycarbonyl-indoline-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-烯基-2-羟吲哚与α-氟烷基醛亚胺的区域选择性和非对映选择性乙烯基曼尼希加成

  摘要：

  已开发出 3-烯基-2-羟吲哚与 α-氟代烷基醛亚胺的有效不对称乙烯基曼尼希 (AVM) 加成反应。该反应以优异的产率、完全的 γ 位区域选择性和优异的非对映选择性提供了各种光学活性 α-亚烷基-δ-氨基-δ-氟代烷基羟吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379600

文献信息

• Enantioselective Construction of Spirocyclic Oxindolic Cyclopentanes by Palladium-Catalyzed Trimethylenemethane-[3+2]-Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Nicolai Cramer、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja075335w

  日期：2007.10.1

  The palladium catalyzed [3+2] trimethylenemethane (TMM) cycloaddition is an efficient method for the construction of cyclopentanes. Herein, we report a catalytic asymmetric protocol for the synthesis of spirocyclic oxindolic cyclopentanes in excellent yields and enantioselectivities, allowing for the first time the construction of up to three adjacent stereogenic centers. In this process, the chiral

  钯催化的 [3+2] 三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成是构建环戊烷的有效方法。在此，我们报告了一种以优异的产率和对映选择性合成螺环羟吲哚环戊烷的催化不对称协议，首次允许构建多达三个相邻的立体中心。在这个过程中，手性配体控制非对映选择性和对映选择性。
• Rapid Access to Spirocyclic Oxindole Alkaloids: Application of the Asymmetric Palladium-Catalyzed [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Dustin A. Bringley、Ting Zhang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja409013m

  日期：2013.11.6

  2]diazaoctane fused to a spirooxindole. Herein, we report the synthesis of two members of this family. The synthesis of marcfortine B utilizes a carboxylative TMM cycloaddition to establish the spirocyclic core, followed by an intramolecular Michael addition and oxidative radical cyclization to access the strained bicyclic ring system. In addition, the first asymmetric synthesis of (−)-marcfortine C is described

  marcfortines 是复杂的次生代谢物，显示出有效的驱虫活性，其特征是存在与螺吲哚融合的双环 [2.2.2] 二氮杂辛烷。在此，我们报告了该家族的两个成员的合成。marcfortine B 的合成利用羧基 TMM 环加成来建立螺环核心，然后是分子内迈克尔加成和氧化自由基环化以进入应变双环系统。此外，还描述了 (-)-marcfortine C 的首次不对称合成。关键步骤涉及氰基取代的 TMM 环加成，其以几乎定量的收率进行，具有高非对映选择性和对映选择性。所得手性中心用于建立天然产物中所有剩余的立体中心。
• Bifunctional Cinchona Alkaloid/Thiourea Catalyzes Direct and Enantioselective Vinylogous Michael Addition of 3-Alkylidene Oxindoles to Nitroolefins
  作者：Claudio Curti、Gloria Rassu、Vincenzo Zambrano、Luigi Pinna、Giorgio Pelosi、Andrea Sartori、Lucia Battistini、Franca Zanardi、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1002/anie.201202027

  日期：2012.6.18

  Vinylogy: Advances in asymmetric catalysis using the bifunctional cinchona alkaloid/thioureas enabled an umpolung of the classical Cβ reactivity of 3‐alkylidene oxindoles, thus allowing the development of the first and sole example of a direct, organocatalytic asymmetric vinylogous Michael (AVM) reaction with nitroolefins.

  插烯：使用在不对称催化进展双功能金鸡纳生物碱/硫脲使经典C的极性转换β 3亚烷基羟吲哚的反应性，从而允许直接的，有机催化不对称插烯迈克尔（AVM）反应的第一和唯一例子的发展与硝基烯烃。
• Organocatalytic asymmetric vinylogous Michael addition of 3-alkylidene oxindoles to α-substituted β-nitroacrylates: facile construction of a chiral all-carbon quaternary center
  作者：Yuan Zhong、Shixiong Ma、Zhaoqing Xu、Min Chang、Rui Wang

  DOI：10.1039/c4ra09128k

  日期：——

  A highly enantioselective vinylogous Michael addition reaction of 3-alkylidene oxindoles to α-substituted β-nitroacrylates has been developed by using a cinchona alkaloid-squaramide bifunctional organocatalyst, which provides a series of chiral products bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields with high enantioselectives (up to 97%).

  通过使用金鸡纳生物碱-方酸二酰胺双功能有机催化剂，开发了3-亚烷基吲哚与α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性乙烯基类迈克尔加成反应，该反应可提供一系列具有全碳季铵立体中心的手性产物，且收率高，收率高。对映选择性（高达97％）。