allyl tert-butyl malonate | 134209-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: allyl tert-butyl malonate
• 英文别名: tert-butyl allyl malonate；malonic acid monoallyl mono-t-butyl ester；1-(1,1-Dimethylethyl) 3-(2-propen-1-yl) propanedioate；3-O-tert-butyl 1-O-prop-2-enyl propanedioate
• CAS: 134209-82-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: NRVJYYJHQOAHAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl tert-butyl malonate 在 四(三苯基膦)钯 哌啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-环己基异丙基胺 、 溴 、 叔丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 5-[5-{tert-Butoxycarbonyl-[(3S,5R)-5-cyano-3-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-4,4,5-trimethyl-pyrrolidin-(2E)-ylidene]-methylsulfanyl}-4-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3-methyl-pyrrol-(2Z)-ylidenemethyl]-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Montforts, Franz-Peter; Schwartz, Ulrich Manfred, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 8, p. 709 - 726

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基甲基马来酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 allyl tert-butyl malonate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular cyclopropanation: stereospecific synthesis of (E)- and (Z)-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids

  摘要：

  tert-Butyl-substituted allyl malonates, prepared in two steps from malonic acid, are diazotized in high yields. The diazomalonates 7 undergo a stereospecific copper(I)-catalyzed cyclopropanation to give 1-(tert-butoxycarbonyl)-3-oxa-2-oxobicyclo[3.1.0]hexanes 8 which can be converted to the protected (E)- or (Z)-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids 10 or 15 via Curtius- or Hoffmann-type rearrangements, respectively. The sequences are short (six steps from malonic acid) and proceed with good overall yields (20-40% overall from malonic acid) The free amino acids 12 and 18 can be liberated in two steps.

  DOI：

  10.1021/jo00056a020

文献信息

• Efficient synthesis of an A-B-C-tricycle fragment for a structural model of tolyporphin
  作者：Bing C. Hu、Wei Y. Zhou、Zu L. Liu、Chao J. Cai、Shi C. Xu

  DOI：10.1142/s1088424610001763

  日期：2010.1

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• Asymmetric total syntheses of (+)-coronafacic acid and (+)-coronatine, phytotoxins isolated from Pseudomonas syringae pathovars
  作者：Shinji Nara、Hiroaki Toshima、Akitami Ichihara

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00614-5

  日期：1997.7

  Asymmetric total synthesis of (+)-coronafacic acid (2), was accomplished via intramolecular 1, 6-conjugate addition as the key step. The chiral ester (+)-7 was prepared via two approaches: starting from (R)-(+)-4-acetoxy-2-cyclopenten-1-one (12), and using catalytic asymmetric Michael reactions promoted by heterobimetallic BINOL complexes. Coupling between (+)-2 and the protected coronamic acid 8 and subsequent

  通过分子内1、6-共轭物的添加作为关键步骤，完成了（+）-冠糖酸（2）的不对称全合成。手性酯（+） - 7制备通过两种方法：从（起始- [R ） - （+） - 4-乙酰氧基-2-环戊烯-1-酮（12），以及使用催化不对称迈克尔反应由异核BINOL络合物促进。（+）- 2与受保护的冠状酰胺酸8之间的偶联以及随后的氢解脱保护提供了（+）-冠冕碱（1）。这是（+）- 1的第一个不对称全合成。
• Diazo transfer reactions under mildly basic conditions
  作者：Ari M. P. Koskinen、Luis Muñoz

  DOI：10.1039/c39900000652

  日期：——

  Practically quantitative diazo transfer from toluene-p-sulphonyl azide to active methylene compounds has been achieved rapidly under mildly basic conditions with potassium carbonate in acetonitrile.

  在碳酸钾的乙腈溶液中，在温和的碱性条件下，已迅速实现了重氮从甲苯-对-磺酰叠氮化物到活性亚甲基化合物的定量转移。
• Asymmetric Total Syntheses of (+)-Coronafacic Acid and (+)-Coronatine
  作者：Hiroaki Toshima、Shinji Nara、Akitami Ichihara

  DOI：10.1271/bbb.61.752

  日期：1997.1

  An asymmetric total synthesis of (+)-coronafacic acid, starting from (R)-(+)-4-acetoxy-2-cyclopen-1-one as a chiral source, was accomplished. Construction of the 1-hydrindanone framework was carried out by using intramolecular 1, 6-conjugate addition as the key step. Coupling between (+)-coronafacic acid and protected coronamic acid, and subsequent deprotection provided (+)- coronatine. This is the first asymmetric total synthesis of (+)- coronatine.

  以(R)-(+)-4-乙酰氧基-2-环烯-1-酮为手性源，完成了 (+)-coronafacic acid 的不对称全合成。通过分子内 1，6-共轭加成作为关键步骤，构建了 1-hydrindanone 框架。(+)-coronafacic acid 与受保护的冠氨酸之间的偶联以及随后的脱保护反应提供了 (+)- coronatine。这是首次不对称全合成 (+)- 冠那汀。
• Carbenoid Pathways in Copper-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanations of Phenyliodonium Ylides
  作者：Paul Müller、Christelle Boléa

  DOI：10.1002/1522-2675(20010516)84:5<1093::aid-hlca1093>3.0.co;2-t

  日期：2001.5.16

  cyclopropanation of allyl diazomalonates and the corresponding phenyliodonium ylides was investigated with a series of chiral, non-racemic ligands. The reaction of 6b in the presence of the bis[dihydrooxazole] ligand Xa in refluxing 1,2-dichloroethane proceeded to 8b with an enantiomer excess (ee) of up to 72% under optimized conditions. In contrast, 8b resulting from reaction of ylide 7b with the same

  用一系列手性非外消旋配体研究了铜催化的重氮丙二酸烯丙酯分子内环丙烷化反应和相应的苯基碘叶立德的对映选择性。6b 在双[二氢恶唑] 配体 Xa 存在下在回流的 1,2-二氯乙烷中的反应进行到 8b，在优化条件下对映异构体过量 (ee) 高达 72%。相比之下，由叶立德 7b 与相同配体反应产生的 8b，但在 0°的 CH2Cl2 中，ee 仅为 30%。然而，与其他配体相比，重氮丙二酸酯 6b 的对映选择性低于内立德 7b。乙酰乙酸衍生的苯基碘鎓叶立德 15b 的分子内环丙烷化得到具有 68% ee 和配体 Xa 的 16b，但相应的重氮化合物在暴露于手性铜催化剂时不反应。叶立德 7 和 15 的 Cu 催化反应中不对称诱导的观察与类卡宾机制一致；然而，在重氮丙二酸 6b 和叶立德 7b 之间观察到的对映选择性的差异表明，在铜的配位范围之外，环丙烷化的竞争性非选择性途径。