4-((1-phenylethylidene)amino)benzonitrile | 611168-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((1-phenylethylidene)amino)benzonitrile
• 英文别名: 4-cyano-N-(1-phenylethylidene)-aniline；4-[(E)-(1-Phenylethylidene)amino]benzonitrile；4-(1-phenylethylideneamino)benzonitrile
• CAS: 611168-90-2
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂
• 分子量: 220.274
• InChiKey: BOIJSYJWLLZBIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  36.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((1-phenylethylidene)amino)benzonitrile 在 四丁基溴化铵 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 以0.43 g的产率得到2-苯基-1H-吲哚-5-甲腈
  参考文献：
  名称：

  基本条件下2-取代的吲哚的区域选择性3-酰化的可扩展方法

  摘要：

  诸如2-芳基吲哚的优先结构是生物活性分子中的递归分子支架。在此，我们提出了在碱性条件下使用官能化酰氯对2-取代的吲哚进行区域选择性3-酰化的操作简单，高产率且可扩展的方法。该方法对吲哚支架上的吸电子取代基和供电子取代基均显示出良好的耐受性，并且可以方便地获得适用于进一步衍生化的各种功能化的3-丙烯腈结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo502463d
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 、 对硝基苯甲腈 在 4,4'-联吡啶 、 乙腈 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 反应 16.0h， 以86%的产率得到4-((1-phenylethylidene)amino)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  双（新戊基糖基乙酸）二硼在4,4'-联吡啶基上催化还原硝基芳烃。

  摘要：

  4,4'-联吡啶用作双（新戊基糖基乙酸）二硼（B2nep2）还原硝基芳烃的有机催化剂，然后水解得到相应的苯胺。该还原在有氧条件下进行，无需对底物和试剂进行任何预纯化。我们发现在反应条件下，O-和N-保护基具有广泛的官能团耐受性和相容性。该催化体系中的关键是将B2nep2添加到4,4'-联吡啶中，形成N，N'-双[（新戊基糖基乙酸基）硼基] -4,4'-联吡啶亚烷基作为硝基芳烃的脱氧剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03419

文献信息

• A Frustrated Lewis Pair Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines Using Ammonia Borane
  作者：Songlei Li、Gen Li、Wei Meng、Haifeng Du

  DOI：10.1021/jacs.6b07245

  日期：2016.10.5

  Lewis acid and base together. Piers' borane and chiral tert-butylsulfinamide were chosen as the FLP, and a metal-free asymmetric transfer hydrogenation of imines was realized with high enantioselectivities. Significantly, with ammonia borane as hydrogen source, a catalytic asymmetric reaction using 10 mol % of Piers' borane, chiral tert-butylsulfinamide, and pyridine additive, has been successfully

  受挫刘易斯对分裂H2所产生的两性离子物种的启发，我们通过Hδ-和Hδ+将路易斯酸和碱结合在一起，提出了一种新型的挫败路易斯对。选择 Piers 的硼烷和手性叔丁基亚磺酰胺作为 FLP，以高对映选择性实现了亚胺的无金属不对称转移氢化。值得注意的是，以氨硼烷为氢源，使用 10 mol% 的 Piers 硼烷、手性叔丁基亚磺酰胺和吡啶添加剂的催化不对称反应已成功实现，以 78-99% 的产率提供光学活性胺，产率为 84-95 %ee的。实验和理论机理研究揭示了一个有趣的 8 元环氢转移过渡态和氨硼烷反应性物质的预期再生。因此，描述了该反应的合理催化途径。
• A Continuously Regenerable Chiral Ammonia Borane for Asymmetric Transfer Hydrogenations
  作者：Qiwen Zhou、Wei Meng、Jing Yang、Haifeng Du

  DOI：10.1002/anie.201806877

  日期：2018.9.10

  A novel chiral ammonia borane was designed and developed through the dehydrogenation of ammonia borane with a chiral phosphoric acid, which was highly effective for the asymmetric transfer hydrogenation of imines and β‐enamino esters to afford high levels of reactivities and enantioselectivities. Significantly, this chiral ammonia borane can be continuously regenerated during the transfer hydrogenation

  通过用手性磷酸对硼烷进行脱氢，设计和开发了一种新型的手性硼烷，它对于亚胺和β-烯氨基酯的不对称转移氢化非常有效，可提供高水平的反应性和对映选择性。值得注意的是，该手性氨硼烷可以在转移氢化过程中借助水和氨硼烷连续再生，这使得仅使用0.1摩尔％的手性磷酸就可以获得令人满意的结果。值得注意的是，手性磷酸的作用是产生手性氨硼烷。
• Gallium Trichloride Catalyzed Hydroamination of Alkynes: Scope, Limitation, and Mechanistic Studies by DFT
  作者：Lei Li、Genping Huang、Zhou Chen、Wei Liu、Xiufang Wang、Yanmei Chen、Lijuan Yang、Wu Li、Yahong Li

  DOI：10.1002/ejoc.201200829

  日期：2012.10

  The successful application of gallium trichloride as a catalyst for the intermolecular hydroamination of alkynes with aromatic amines is reported. The reaction is effective with many aniline derivatives and shows exclusive selectivity for the Markovnikov products. The mechanism of the transformation was investigated by DFT calculations and a plausible pathway is proposed.

  报道了三氯化镓作为催化剂用于炔烃与芳胺分子间加氢胺化的成功应用。该反应对许多苯胺衍生物是有效的，并且对马尔科夫尼科夫产物显示出独特的选择性。通过 DFT 计算研究了转化的机制，并提出了一个合理的途径。
• Au(I)-Catalyzed Highly Efficient Intermolecular Hydroamination of Alkynes
  作者：Eiichiro Mizushima、Teruyuki Hayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1021/ol0353159

  日期：2003.9.1

  [GRAPHICS]Addition of aniline derivatives to aromatic and aliphatic alkynes proceeds efficiently in the presence of a gold(I) catalyst (0.01-1.0 mol %) to afford ketimines in good yields.
• A Scalable Method for Regioselective 3-Acylation of 2-Substituted Indoles under Basic Conditions
  作者：Henrik Johansson、Andoni Urruticoechea、Inna Larsen、Daniel Sejer Pedersen

  DOI：10.1021/jo502463d

  日期：2015.1.2

  molecular scaffolds in bioactive molecules. We here present an operationally simple, high yielding and scalable method for regioselective 3-acylation of 2-substituted indoles under basic conditions using functionalized acid chlorides. The method shows good tolerance to both electron-withdrawing and donating substituents on the indole scaffold and gives ready access to a variety of functionalized 3-acylindole

  诸如2-芳基吲哚的优先结构是生物活性分子中的递归分子支架。在此，我们提出了在碱性条件下使用官能化酰氯对2-取代的吲哚进行区域选择性3-酰化的操作简单，高产率且可扩展的方法。该方法对吲哚支架上的吸电子取代基和供电子取代基均显示出良好的耐受性，并且可以方便地获得适用于进一步衍生化的各种功能化的3-丙烯腈结构单元。