ethyl 2-((2S,3R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)acetate | 1067999-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: ethyl 2-((2S,3R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)acetate
• 英文别名: ((2S,3R,5R)-5-hydroxymethyl-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl)-acetic acid ethyl ester；ethyl 2-[(2S,3R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-methyloxolan-2-yl]acetate
• CAS: 1067999-97-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: GWWARQPTXPPAAM-HLTSFMKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((2S,3R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)acetate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 、 三氧化硫吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 L-脯氨酸 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  简洁的两性类化合物C和F的合成

  摘要：

  海洋天然产物两性霉素C（1）和F（4）的侧链不同，但共享一个共同的大环内酯核，并带有标志性的1,4-二酮亚结构。这种特殊的基调激发了合成计划，该计划通过环炔烃前体的铂催化的跨环氢烷氧基化预测了该非辅音（“团聚”）模式的后期形成。这种关键中间体是从三个积木（组装29，41和47（或65））通过Yamaguchi酯化，Stille交叉偶联和通过闭环炔烃复分解（RCAM）进行大环化。该方法说明了为RCAM和炔烃加氢烷氧基化步骤选择的催化剂具有极好的亲核性，它们可以非常轻松地激活三键，但在各自的底物中完整保留了多达五个其他π系统。有趣的是，逆化学选择性模式被用于制备带有两个靶大环内酯的不同侧链的四氢呋喃结构单元47和65。这些碎片源自常见的醛前体46，该醛是由双不饱和醇44的烯烃选择性钴催化的氧化环化作用形成的，使相邻的乙炔基保持不变。北区29是由一个双向炔丙基马歇尔策略制备，而高度装饰酸亚基41

  DOI：

  10.1002/chem.201405790
• 作为产物：
  描述：

  D-谷氨酸 在 吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.3h， 生成 ethyl 2-((2S,3R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  两性霉素F的全合成

  摘要：

  精心策划但又不和谐：由苯环环戊内酯F的聚酮化合物骨架的“缩略的” 1,4-双加氧模式特征所构成的挑战是由晚期闭环炔烃复分解，然后在嗜碳性物质的保护下进行定向的环过水合来解决的。 π-酸催化剂。这种协调一致的策略使这种诱人的海洋天然产物得以简明的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201301700

文献信息

• Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(9) Fragment of Amphidinolide C
  作者：Robert H. Bates、J. Brad Shotwell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol801852j

  日期：2008.10.2

  Stereoselective syntheses of the C(1)-C(9) fragments 18 and 28 of amphidinolide C have been developed. The first-generation sequence involves a diastereoselective chelate-controlled [3 + 2]-annulation reaction of 6 and 7, while the second-generation synthesis involves an intramolecular hetero-Michael cyclization of 8.

  已开发出两栖类内酯 C 的 C(1) -C(9) 片段 18 和 28 的立体选择性合成。第一代序列涉及 6 和 7 的非对映选择性螯合物控制的 [3 + 2]-环化反应，而第二代合成涉及 8 的分子内杂迈克尔环化。
• Total Synthesis of Amphidinolide F
  作者：Gaëlle Valot、Christopher S. Regens、Daniel P. O'Malley、Edouard Godineau、Hiroshi Takikawa、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201301700

  日期：2013.9.2

  by the “umpoled” 1,4‐dioxygenation pattern characteristic for the polyketide frame of amphidinolide F was mastered by a late‐stage ring‐closing alkyne metathesis followed by a directed transannular hydration under the aegis of a carbophilic π‐acid catalyst. This concordant strategy enabled a concise total synthesis of this enticing marine natural product.

  精心策划但又不和谐：由苯环环戊内酯F的聚酮化合物骨架的“缩略的” 1,4-双加氧模式特征所构成的挑战是由晚期闭环炔烃复分解，然后在嗜碳性物质的保护下进行定向的环过水合来解决的。 π-酸催化剂。这种协调一致的策略使这种诱人的海洋天然产物得以简明的合成。
• A Formal Synthesis of the C1−C9 Fragment of Amphidinolide C Employing the Tamaru Reaction
  作者：Mahesh P. Paudyal、Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/ol100959a

  日期：2010.7.2

  Homoallylation of aldehydes with isoprene and triethylborane catalyzed by Ni(acac)2 gave hydroxyalkenes in good yield with excellent regio- and stereoselectivity. Cross metathesis of the hydroxyalkenes with methyl acrylate using second-generation Grubbs catalyst and copper(I) iodide afforded α,β-unsaturated esters, which underwent cyclization in the presence of DBU to produce tetrahydrofurans with

  在Ni(acac) 2催化下，醛与异戊二烯和三乙基硼烷的均烯丙基化得到羟基烯烃，收率良好，具有出色的区域选择性和立体选择性。使用第二代 Grubbs 催化剂和碘化铜 (I) 将羟基烯烃与丙烯酸甲酯交叉复分解，得到 α,β-不饱和酯，在 DBU 存在下进行环化，生成具有正确 C1-C9 片段相对构型的四氢呋喃amphidinolides C、C2 和 F。
• Studies toward the Synthesis of Amphidinolide C1: Stereoselective Construction of the C(1)–C(15) Segment
  作者：Sheila Namirembe、Lu Yan、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03134

  日期：2020.12.4

  An enantioselective synthesis of the C(1)–C(15) segment of the marine natural product amphidinolide C has been accomplished by a route that includes a stereoselective boron–Wittig reaction to furnish a trisubstituted alkenylboronate. In addition, the route employs enantioselective alkene diboration to install the C(6) hydroxyl group which undergoes intramolecular conjugate addition to establish a tetrahydrofuran

  海洋天然产物两栖内酯 C 的 C(1)–C(15) 片段的对映选择性合成已通过包括立体选择性硼-Wittig 反应以提供三取代烯基硼酸酯的路线完成。此外，该路线采用对映选择性烯烃二硼化来安装C(6)羟基，该羟基经过分子内共轭加成形成四氢呋喃环。最后，完成催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联以构建 C(9)-C(10) 键。
• Concise Total Syntheses of Amphidinolides C and F
  作者：Gaëlle Valot、Damien Mailhol、Christopher S. Regens、Daniel P. O'Malley、Edouard Godineau、Hiroshi Takikawa、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201405790

  日期：2015.2.2

  two‐directional Marshall propargylation strategy, whereas the highly adorned acid subunit 41 derives from D‐glutamic acid by an intramolecular oxa‐Michael addition and a proline‐mediated hydroxyacetone aldol reaction as the key steps; the necessary Me3Sn‐group on the terminus of 41 for use in the Stille coupling was installed via enol triflate 39, which was obtained by selective deprotonation/triflation

  海洋天然产物两性霉素C（1）和F（4）的侧链不同，但共享一个共同的大环内酯核，并带有标志性的1,4-二酮亚结构。这种特殊的基调激发了合成计划，该计划通过环炔烃前体的铂催化的跨环氢烷氧基化预测了该非辅音（“团聚”）模式的后期形成。这种关键中间体是从三个积木（组装29，41和47（或65））通过Yamaguchi酯化，Stille交叉偶联和通过闭环炔烃复分解（RCAM）进行大环化。该方法说明了为RCAM和炔烃加氢烷氧基化步骤选择的催化剂具有极好的亲核性，它们可以非常轻松地激活三键，但在各自的底物中完整保留了多达五个其他π系统。有趣的是，逆化学选择性模式被用于制备带有两个靶大环内酯的不同侧链的四氢呋喃结构单元47和65。这些碎片源自常见的醛前体46，该醛是由双不饱和醇44的烯烃选择性钴催化的氧化环化作用形成的，使相邻的乙炔基保持不变。北区29是由一个双向炔丙基马歇尔策略制备，而高度装饰酸亚基41