(S)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxybutanoate | 79634-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxybutanoate
• 英文别名: (S)-ethyl 3-hydroxy-2,2-dimethylbutanoate；ethyl (S)-2,2-dimethyl-3-hydroxybutanoate；ethyl (S)-3-hydroxy-2,2-dimethylbutanoate；ethyl 3-(S)-hydroxy-2,2-dimethylbutyrate；ethyl (3S)-3-hydroxy-2,2-dimethylbutanoate
• CAS: 79634-82-5
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: DPZVLAWBYJYWFX-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxybutanoate 在 18-冠醚-6 吡啶 、 potassium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (R)-2,2-dimethyl-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Inversion of configuration of α-trisubstituted(neopentyl) type secondary alcohols

  摘要：

  A variety of hindered alpha-trisubstituted optically active secondary alcohols has been converted into their enantiomers by treating the corresponding triflates with KNO2 in DMF in the presence of 18-crown-6 at room temperature.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61442-9
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代丁酸乙酯 在 whole cells of Klebsiella pneumoniae 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映选择性还原的生物催化的2,2-二取代的ethylacetoacetates：为对映体纯的合成间接desymmetrization方法（小号）-4-羟基-3,3-二取代的戊烷-2-酮

  摘要：

  随着肺炎克雷伯菌（NBRC 3319）的生长，具有优异的对映体选择性，将2,2-二取代的3-氧代丁酸乙酯生物催化还原为相应的（S）-乙基3-羟基-2,2-二取代的丁酸酯。然后将生物催化衍生的对映纯羟基酯进行合成处理，得到（S）-4-羟基-3,3-二取代戊烷-2-酮。整个过程可视为合成（S）-4-羟基-3,3-二取代戊烷-2-酮的间接对映选择性酶促不对称化方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.09.007

文献信息

• Asymmetric Hydrosilylation of Ketones Using<b><i>Trans</i></b>-Chelating Chiral Peralkylbisphosphine Ligands Bearing Primary Alkyl Substituents on Phosphorus Atoms
  作者：Ryoichi Kuwano、Masaya Sawamura、Junya Shirai、Masatoshi Takahashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.73.485

  日期：2000.2

  Asymmetric hydrosilylation of simple ketones with diphenylsilane proceeded at -40 °C in the presence of a rhodium complex (0.001—0.01 molar amount) coordinated with a trans-chelating chiral bisphosphine ligand bearing linear alkyl substituents on the phosphorus atoms, (R,R)-(S,S)-Et-, Pr-, or BuTRAP, giving the corresponding optically active (S)-secondary alcohols with up to 97% ee. The asymmetric

  简单酮与二苯基硅烷的不对称氢化硅烷化在 -40 °C 下在铑配合物（0.001-0.01 摩尔量）存在下进行，该配合物与在磷原子上带有线性烷基取代基的反式螯合手性双膦配体（R，R） -(S,S)-Et-、Pr- 或 BuTRAP，得到相应的光学活性 (S)-仲醇，其 ee 高达 97%。使用具有更大 P 取代基的 TRAP 配体的不对称氢化硅烷化导致低得多的对映选择性。EtTRAP-铑催化剂对于具有铑原子配位位点的酮酯的不对称氢化硅烷化也有效（高达 98% ee）。通过使用 2.5 摩尔二苯基硅烷的不对称还原，从相应的二酮中获得了高达 99% ee 的旋光对称二醇。
• Asymmetric Hydrogenation of <i>tert</i>-Alkyl Ketones
  作者：Takeshi Ohkuma、Christian A. Sandoval、Rajagopal Srinivasan、Quinghong Lin、Yinmao Wei、Kilian Muñiz、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja052071+

  日期：2005.6.1

  A combined system of RuCl2(tolbinap)(pica) and an alkaline or organic phosphazene base catalyzes asymmetric hydrogenation of sterically congested tert-alkyl ketones (TolBINAP = 2,2'-bis(di-4-tolylphosphino)-1,1'-binaphthyl, PICA = alpha-picolylamine). Hydrogenation with RuH(eta1-BH4)(tolbinap)(pica) does not require any strong base. Alcoholic solvents strongly affect the catalytic efficiency. The reaction proceeds smoothly in ethanol under 1-20 atm of H2 and at room temperature with a substrate to catalyst molar ratio of up to 100 000. Various aliphatic, aromatic, heteroaromatic, and olefinic tert-alkyl ketones are convertible to the corresponding chiral carbinols in high enantiomeric purity. Olefinic and heteroaromatic functions are left intact. Certain cyclic ketones are also usable. The mode of enantioface selection is consistent and predictable.
• Chiral synthesis via organoboranes. 14. Selective reductions. 41. Diisopinocampheylchloroborane, an exceptionally efficient chiral reducing agent
  作者：Herbert C. Brown、J. Chandrasekharan、P. V. Ramachandran

  DOI：10.1021/ja00213a030

  日期：1988.3
• Yatagai, Masanobu; Ohnuki, Takashi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 6, p. 1826 - 1828
  作者：Yatagai, Masanobu、Ohnuki, Takashi

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Hydrosilylation of Symmetrical Diketones Catalyzed by a Rhodium Complex with Trans-Chelating Chiral Diphosphine EtTRAP
  作者：R Kuwano

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0981h-

  日期：1995.7.17