N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3-methyl-2-butenyl)-S-methylisothiourea | 356517-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3-methyl-2-butenyl)-S-methylisothiourea
• 英文别名: tert-butyl N-[N-(3-methylbut-2-enyl)-C-methylsulfanylcarbonimidoyl]carbamate
• CAS: 356517-64-1
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 258.385
• InChiKey: JGICJWMCVIDZGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3-methyl-2-butenyl)-S-methylisothiourea 在 sodium hydroxide 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3aS,3bS,9bS)-1-[N'-(tert-butoxycarbonyl)-N-(3-methylbut-2-enyl)carbamimidoyl]-4-{3-[1,2-di(tert-butoxycarbonyl)-3-(3-methylbut-2-enyl)guanidino]propyl}-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-4-(3-hydroxypropyl)-1H-pyrrolo[3,2-c]quinoline-8-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  首次合成天然的缓激肽受体拮抗剂，马汀酸。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过CuI催化的β-氨基酯6与1,4-二碘苯的偶联反应以及仲胺3的鸟嘌呤化反应，首次合成了天然的缓激肽受体拮抗剂马汀酸描述了作为关键步骤的条件。

  DOI：

  10.1021/ol016043h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯胺 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3-methyl-2-butenyl)-S-methylisothiourea
  参考文献：
  名称：

  A silver-promoted solid-phase guanidylation process enables the first total synthesis of stictamide A

  摘要：

  首次报道了独特结构的肽类化合物stictamide A的全合成，该化合物在侧链中含有一个statine基序和一个带有N-异戊烯基修饰的精氨酸，这是第一次采用新颖的银促进的固相策略。

  DOI：

  10.1039/c5ra20976e

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Martinellic Acid
  作者：Mukesh Pappoppula、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.201507849

  日期：2015.12.21

  martinellic acid is described. The pyrroloquinoline alkaloid core is efficiently prepared from a quinoline, employing a method which relies on a newly developed Cu‐catalyzed enantioselective alkynylation using the chiral imidazole‐based biaryl P,N ligand StackPhos to establish the absolute stereochemistry. The remaining carbon atoms are then installed by means of a diastereoselective Pd‐catalyzed decarboxylative

  描述了对映体的马汀酸全合成。吡咯并喹啉生物碱核心是由喹啉有效地制备的，该方法依赖于新开发的基于手性咪唑的联芳基P，N配体StackPhos的Cu催化对映选择性炔基化反应，以建立绝对立体化学。然后，通过非对映选择性的Pd催化的脱羧烯丙基化安装剩余的碳原子，并通过直接的官能团操作完成合成。这种新的合成方法可以实现迄今为止最重要的一类分子的最简洁的对映选择性合成。
• A diastereodivergent strategy for the asymmetric syntheses of (−)-martinellic acid and (−)-4-epi-martinellic acid
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、James A. Lee、Thomas J.A. Lorkin、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.013

  日期：2013.11

  Asymmetric syntheses of (−)-martinellic acid and (−)-4-epi-martinellic acid were achieved in 20 steps from commercially available starting materials using a diastereodivergent strategy. The conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methyl-p-methoxybenzyl)amide to tert-butyl (E)-3-[2′-(N,N-diallylamino)-5′-bromophenyl]propenoate and alkylation of the resultant β-amino ester with methyl bromoacetate

  的不对称合成（ - ） - martinellic酸和（ - ） - 4-外延-martinellic苯甲酸在20步从使用diastereodivergent策略市售原料来实现。共轭加成锂（[R ）- ñ -allyl- ñ - （α -甲基p甲氧基苄基）酰胺叔丁基（ë）-3- [2' - （Ñ，Ñ-diallylamino）-5'-溴-苯基]丙烯酸甲酯，并用溴乙酸甲酯得到的β氨基酯的烷基化，使用以分别安装C（9B）和C（3a）的立构中心，关键步骤。随后环化为相应的吡咯并喹啉-2-酮并还原C（4）-羰基，然后进行两个互补的烯化反应和分子内迈克尔加成反应，这两个分子都形成了该三环分子结构的C（4）-顶基> 99：1博士 （ - ） - martinellic酸，并且对于第一次，（ - ） - 4-提供访问这些模板随后阐述外延-martinellic酸。
• Total Synthesis of the Alkaloids Martinelline and Martinellic Acid via a Hetero Diels−Alder Multicomponent Coupling Reaction
  作者：David A. Powell、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/ol026293d

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] A concise synthesis of the guanidine alkaloids, (+/-)-martinelline and (+/-)-martinellic acid, using a protic acid catalyzed 2:1 hetero Diels-Alder coupling reaction between N-Cbz 2-pyrroline and methyl 4-aminobenzoate, is described. Protic acid catalysis, rather than Lewis acid catalysis, was necessary to achieve the desired sense of diastereocontrol in the coupling reaction.

  [反应：参见正文]使用质子酸催化N-Cbz 2之间的2：1杂Diels-Alder偶联反应，精确合成了胍生物碱，（+/-）-马丁啉和（+/-）-马丁醇酸描述了吡咯啉和4-氨基苯甲酸甲酯。质子酸催化而不是路易斯酸催化对于在偶联反应中实现所需的非对映体控制意义是必需的。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Martinellic Acid
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、James A. Lee、Thomas J. A. Lorkin、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1021/ol4007508

  日期：2013.4.19

  high-yielding total asymmetric synthesis of (−)-martinellic acid is reported. The conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methyl-4-methoxybenzyl)amide to tert-butyl (E)-3-[2′-(N,N-diallylamino)-5′-bromophenyl]propenoate and alkylation of the resultant β-amino ester have been used as the key steps to install the C(9b) and C(3a) stereogenic centers, respectively, and a highly diastereoselective

  据报道，高产的（-）-马来酸全不对称合成。（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基-4-甲氧基苄基）酰胺共轭加成到叔丁基（E）-3- [2'-（N，N-二烯丙基氨基）-5'-溴化苯基]丙酸酯和所得β-氨基酯的烷基化已分别用作安装C（9b）和C（3a）立体异构中心的关键步骤，然后使用高度非对映选择性的Wittig反应/分子内迈克尔加成在此三环分子体系结构中创建C（4）立体中心。
• Total synthesis of (−)-martinellic acid
  作者：Vivek Badarinarayana、Carl J. Lovely

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.008

  日期：2007.4

  An enantioselective formal total synthesis of the pyrrolo[3,2-c]quinoline natural product martinellic acid has been achieved. The key steps involve a Pd-catalyzed aryl amidation reaction of a pyrroglutamate derivative, an intramolecular [3+2] azomethine ylide–alkene cycloaddition and a reductive ring opening reaction.

  已实现了对吡咯并[3,2- c ]喹啉天然产物马汀酸的对映选择性正式全合成。关键步骤包括吡咯谷氨酸衍生物的Pd催化的芳基酰胺化反应，分子内[3 + 2]甲亚胺基内酯-烯烃的环加成反应和还原性开环反应。