ethyl 2-(2-ethyl-1,3-dithian-2-yl)propanoate | 1413945-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-(2-ethyl-1,3-dithian-2-yl)propanoate
• 英文别名: Ethyl 2-(2-ethyl-1,3-dithian-2-yl)propanoate
• CAS: 1413945-52-4
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂S₂
• 分子量: 248.411
• InChiKey: FVMYFEVWUPSYSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2-ethyl-1,3-dithian-2-yl)propanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 2,6-二乙基-3,5-二甲基-4H-吡喃-4-酮
  参考文献：
  名称：

  A versatile method for the synthesis of γ-pyrones

  摘要：

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。

  DOI：

  10.1139/v2012-067
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 、 2-甲基-3-氧代戊酸乙酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到ethyl 2-(2-ethyl-1,3-dithian-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  A versatile method for the synthesis of γ-pyrones

  摘要：

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。

  DOI：

  10.1139/v2012-067

文献信息

• Aldol Reactions with Kinetic Resolution: Scope and Limitations of Ketal- and Dithioketal-Protected β-Ketoaldehydes
  作者：Dale E. Ward、Alieh Kazemeini

  DOI：10.1021/jo302142v

  日期：2012.12.7

  The multiplicativity rule suggests that aldol coupling chiral reactants will proceed with substantial mutual kinetic enantioselection (MKE) (racemic reactants) or via a highly enantioselective kinetic resolution (KR) (one enantiopure reactant) if the relative topicity is highly selective and the ketone enolate and aldehyde each have high diastereoface selectivity. The scope and limitations of that paradigm were explored by determining the stereoselectivities of aldol reactions ketone 1a (known to give 3,5-trans aldol adducts with high selectivity) with a series of ketal- and dithioketal-protected beta-ketoaldehydes (+/-)-5 (predicted to have high Felkin diastereoface selectivity). Using racemic reactants, all reactions of the (c-Hex)(2)B enolates (highly anti-selective relative topicity) were remarkably selective and gave the 3,5-trans-3,1 ''-anti-1 '',2 ''-syn adduct, one of eight possible diastereomers, via a diastereomers, via a diastereoselective (dr > 20) preferential reaction (MKE > 17) of like reactant enantiomers [i.e., (3R)-1a + (R)-5 and (3S)-1a + (S)-5]. Reactions of the corresponding Ti(IV) "ate" enolates (anticipated syn-selective relative topicity) were much less selective, and only those of MOM-protected 1a with dithiolane-protected (+/-)-5 (i.e., X = S, n = 1) gave high selectivity in favor of the 3,5-trans-3,1 ''-syn-1 '', 2 ''-syn adduct via a diastereoselective (dr > 20) preferential reaction (MKE >= 6) of unlike reactant enantiomers [i.e., (3R)-1a (R = MOM) with (+/-)-5c (R-2 = Me, X = S, n = 1) occured withKR to give the corresponding enantiopure adducrs with the expected stereoselectivity. The adducts have applications in polyproionate synthesis.