2,6-diethyl-2-(ethylthio)-3,5-dimethyl-2H-pyran-4(3H)-one | 1415754-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2,6-diethyl-2-(ethylthio)-3,5-dimethyl-2H-pyran-4(3H)-one
• 英文别名: 2,6-diethyl-2-ethylsulfanyl-3,5-dimethyl-3H-pyran-4-one
• CAS: 1415754-66-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂S
• 分子量: 242.382
• InChiKey: PFVFRBVYKCACNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 51.75h， 生成 2,6-二乙基-3,5-二甲基-4H-吡喃-4-酮 、 2,6-diethyl-2-(ethylthio)-3,5-dimethyl-2H-pyran-4(3H)-one 、 4,6-dimethylnonane-3,5,7-trione
  参考文献：
  名称：

  A versatile method for the synthesis of γ-pyrones

  摘要：

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。

  DOI：

  10.1139/v2012-067

文献信息

• A versatile method for the synthesis of γ-pyrones
  作者：Garrison E. Beye、Athanasios Karagiannis、Alieh Kazemeini、Dale E. Ward

  DOI：10.1139/v2012-067

  日期：2012.11

  A versatile three-step procedure to annulate a γ-pyrone onto a methylene ketone was developed involving (i) aldol reaction with a dithiolane-protected β-ketoaldehyde, (ii) oxidation of the aldol adduct to a β-diketone, and (iii) treatment of the resulting dithiolane-protected 1,3,5-trione with 2-iodoxybenzoic acid (IBX) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid; TfOH) in acetonitrile at ambient temperature to give the corresponding γ-pyrone. Cyclization proceeded with IBX alone, but significantly improved yields were obtained with added acid, particularly triflic acid. A dithiolane was more effective than a dithiane or acyclic dithioacetal protecting group. The method was amenable to the preparation of a variety of substituted γ-pyrones simply by altering the initial aldol reactants. Overall yields of 50%–60% were obtained in six examples. The method was applied to prepare a key fragment for the total synthesis of baconipyrones A and C and siphonarin B.

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。