1,7-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 913542-69-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,7-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: Di-tert-butyl 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,7-dicarboxylate；ditert-butyl 1,4,7,10-tetrazacyclododecane-1,7-dicarboxylate
• CAS: 913542-69-5
• 化学式: C₁₈H₃₆N₄O₄
• 分子量: 372.508
• InChiKey: PXQCINUNCOJXGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到1,7-dimethyl-1,4,7,10-tetra-azacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  Short and straightforward synthesis of 1,7-dimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane

  摘要：

  A novel, cost-effective, and efficient process for the synthesis of 1,7-dimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 1 has been developed. The two-step process involved the selective conversion of commercially available cyclen to N1,N7-diethylcarbamate cyclen 3 that afforded the title compound in high yield after the reduction step. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.04.115
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,7-二羧酸二苄酯 在 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 1,7-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  揭示对称性不同的镧系配位化合物中伪接触位移分析的复杂性

  摘要：

  在两个紧密相关的八坐标镧系元素络合物系列中，随着Ln 3+离子的排列，主要配体场参数的符号发生切换，并且磁化率张量的主要成分的符号，幅度和方向发生明显变化。有助于掩盖NMR顺磁位移的适度变化，但在Yb EPR和Eu发射光谱中很明显。

  DOI：

  10.1002/anie.201906031

文献信息

• A Double‐Armed, Hydrophilic Transition Metal Complex as a Paramagnetic NMR Probe
  作者：Qing Miao、Wei‐Min Liu、Thomas Kock、Anneloes Blok、Monika Timmer、Mark Overhand、Marcellus Ubbink

  DOI：10.1002/anie.201906049

  日期：2019.9.9

  different proteins shows that the size of the anisotropic component of the magnetic susceptibility depends on the probe surroundings at the surface of the protein, contrary to what is observed for lanthanoid‐based probes. The observed PCS are relatively small, making cobalt‐based probes suitable for localized studies, such as of an active site. The obtained PREs are stronger than those obtained with nitroxide

  合成金属络合物可用作顺磁性探针，用于研究蛋白质和蛋白质络合物。在此，报道了两种过渡金属NMR探针（TraNP）。TraNPs通过两条臂连接到蛋白质上，从而使用钴（II）或与锰（II）的顺磁弛豫增强（PRE）产生伪接触位移（PCS）。与三种不同蛋白质连接的TraNP的PCS分析表明，磁化率各向异性成分的大小取决于蛋白质表面探针的周围环境，这与基于镧系元素的探针所观察到的相反。观察到的PCS相对较小，这使得钴基探针适合于局部研究（例如活性部位）。所获得的PRE强度比使用一氧化氮旋转标记获得的PRE强度更高，同时生成PCS和PRE的可能性也具有优势。讨论了与其他基于钴的探针相比，TraNPs的特性。
• Coordination Environment-Controlled Photoinduced Electron Transfer Quenching in Luminescent Europium Complexes
  作者：Daniel Kovacs、Emilie Mathieu、Salauat R. Kiraev、Jordann A. L. Wells、Ellen Demeyere、Agnès Sipos、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1021/jacs.0c05518

  日期：2020.7.29

  ns and ms timescales. The contribution of photoinduced electron transfer to the overall reduction of the Eu(III) luminescence quantum yield was found to be comparable, and in many cases, larger than the quenching caused by well-established processes such as coupling to X-H oscillators. These results suggest that the elimination or mitigation of photoinduced electron transfer could substantially improve

  研究了通过光诱导电子从激发的光捕获天线到 Eu(III) 的转移对敏化 Eu(III) 发光的猝灭。制备了一系列包含不同金属结合位点并因此具有不同 Eu(III)/Eu(II) 还原电位的配合物。使用单晶 X 射线晶体学和顺磁 1 H NMR 光谱的组合对配合物进行了充分表征，其结果支持配合物的结构相似性。使用循环伏安法以及 ns 和 ms 时间尺度上的稳态和时间分辨发射光谱研究了 Eu(III) 中心和光捕获天线的氧化还原和光物理行为。发现光致电子转移对 Eu(III) 发光量子产率的整体降低的贡献是可比的，并且在许多情况下，大于由成熟过程（例如与 XH 振荡器耦合）引起的猝灭。这些结果表明，消除或减轻光致电子转移可以显着改善广泛使用的 Eu(III) 基发射器的发射特性。
• Chirality Sensing and Size Discrimination of Anions by Macrotricyclic Cyclen-Disodium Complexes
  作者：Hiroshi Ito、Satoshi Shinoda

  DOI：10.1002/open.201402049

  日期：2014.12

  Two macrotricyclic ligands composed of two face‐to‐face octadentate metal chelates were synthesized. These cage‐shaped disodium complexes had special recognition ability for various counter anions. Specific chiral dicarboxylates bound to the complexes within the cavity and exhibited chirality induction properties. For instance, N‐Boc‐Asp dianion strongly induced circular dichroism (CD) signals, but

  合成了由两个面对面的八齿金属螯合物组成的两个大三环配体。这些笼形的二钠配合物对各种抗衡阴离子具有特殊的识别能力。特定的手性二羧酸盐与空腔内的复合物结合并表现出手性诱导特性。例如，N -Boc-Asp二价阴离子强烈诱导了圆二色性（CD）信号，但长一碳的N -Boc-Glu二价阴离子却没有。
• Multiply Intercalator-Substituted Cu(II) Cyclen Complexes as DNA Condensers and DNA/RNA Synthesis Inhibitors
  作者：Jan Hormann、Jaroslav Malina、Oliver Lemke、Max J. Hülsey、Stefanie Wedepohl、Jan Potthoff、Claudia Schmidt、Ingo Ott、Bettina G. Keller、Viktor Brabec、Nora Kulak

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00027

  日期：2018.5.7

  condensation/aggregation phenomena. Molecular modeling suggests an unusual bisintercalation mode with only one base pair between the two AQ moieties and the metal complex as a linker. A regioisomer, in which the AQ moieties point in directions unfavorable for such an interaction, had a much weaker biological activity. The ligands alone and corresponding Zn(II) complexes (used as redox inert control compounds) also exhibited

  许多用于抗癌治疗的药物，例如蒽环霉素阿霉素，都包含可插入DNA的9,10-蒽醌（AQ）部分。当Cu（II）细胞周期复合物被最多三个（2-蒽醌基）甲基取代基官能化时，它们有效抑制DNA和RNA合成，从而导致高细胞毒性（对癌细胞具有选择性）并伴有DNA缩合/聚集现象。分子建模表明了一种不寻常的双嵌入模式，两个AQ部分之间只有一个碱基对，而金属配合物为连接子。AQ部分指向不利于这种相互作用的方向的区域异构体，其生物学活性要弱得多。单独的配体和相应的Zn（II）配合物（用作氧化还原惰性控制化合物）也表现出较低的活性。
• Catalytic Hydrolysis of Phosphate Monoester by Supramolecular Phosphatases Formed from a Monoalkylated Dizinc(II) Complex, Cyclic Diimide Units, and Copper(II) in Two-Phase Solvent System
  作者：Akib Bin Rahman、Hiroki Imafuku、Yuya Miyazawa、Ananda Kafle、Hideki Sakai、Yutaka Saga、Shin Aoki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03586

  日期：2019.5.6

  design and synthesis of asymmetric (nonsymmetric) supermolecules by the 2:2:2 self-assembly of an amphiphilic zinc(II)–cyclen complex containing a 2,2′-bipyridyl linker and one long alkyl chain (Zn2L3), barbital analogues, and Cu2+ as model compounds of an enzyme alkaline phosphatase that catalyzes the hydrolysis of phosphate monoesters such as mono(4-nitrophenyl)phosphate at neutral pH in two-phase

  在包括金属配合物和金属螯合剂在内的多个结构单元之间具有程序化分子相互作用的酶模拟物的设计和合成具有智力和实践意义。模仿天然酶如水解酶，磷酸酶等的人造酶的制备仍然是超分子化学领域中的巨大挑战。本文中，我们通过两亲性锌（II）-环素络合物的2：2：2自组装，设计和合成了不对称（非对称）超分子，该两性化合物含有2,2'-联吡啶基接头和一条长烷基链（锌2 L 3），巴比妥类似物和Cu 2+作为碱性磷酸酶的模型化合物，该酶在中性pH下在两相溶剂系统（H 2 O / CHCl 3）中在pH 7.4和37°C下催化磷酸单酯（例如单（4-硝基苯基）磷酸酯）的水解。发现这些复合物的水解活性具有催化作用，其催化转换数为3-4。基于反应混合物的H 2 O和CHCl 3相的UV / vis和发射光谱的机理研究表明，超分子催化剂的亲水性/疏水性平衡是催化活性的重要因素。