(S,S)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine | 289720-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (S,S)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
• 英文别名: bis[(4S)-4,5-dihydro-4-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazol-2-yl]amine；bis[4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole-2-yl]-amine；bis[4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole-2-yl]amine；(S)-bis((S)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine；bis((S)-4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine；aza-bis(oxazoline)；(4S)-4-tert-butyl-N-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-amine
• CAS: 289720-99-6
• 化学式: C₁₄H₂₅N₃O₂
• 分子量: 267.371
• InChiKey: GNCPJNYJQMUDQL-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-154 °C
• 沸点：
  320.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  55.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (4S,4'S)-N,N'-[benzene-1,4-diylbis(methylene)]bis({4-[N,N-bis(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)]aminomethyl}-1H-1,2,3-triazole)
  参考文献：
  名称：

  用于环丙烷化反应的基于多氮杂唑啉的手性配体：制备高可回收催化剂的新策略

  摘要：

  合成了基于氮杂双（恶唑啉）部分的新型多手性铜配合物，并将其应用于几种烯烃的环丙烷化反应中。在所有情况下均获得了优异的对映选择性，此外，该催化剂已在多达14个循环中进行了回收，而活性和选择性却没有明显下降。通过质谱分析铜络合物表明形成了配位聚合物，代表了催化剂的静止状态。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100213
• 作为产物：
  描述：

  2-amino-4,5-dihydro-(4S)-(1,1-dimethylethyl)-1,3-oxazole 在 苯甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以58%的产率得到(S,S)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  氮杂双（恶唑啉）：用于不对称催化的新手性配体

  摘要：

  引入氮杂双（恶唑啉）作为用于不对称催化的手性配体，结合了易于获得的双（恶唑啉）和氮杂半精蛋白的主链可变性的优点。特别地，标题配体可以连接到聚合物载体上，这允许开发用于不对称环丙烷化反应的易于回收的铜（I）催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol005947k
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 重氮乙酸乙酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 苯肼 、 (S,S)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 ethyl (S,S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 、 ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropylcarboxylate 、 (1R,2S)-ethyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 、 2-苯基环丙烷羧酸乙酯 、 富马酸二乙酯 、 马来酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  The role of the support properties in the catalytic performance of an anchored copper(ii) aza-bis(oxazoline) in mesoporous silicas and their carbon replicas

  摘要：

  一种铜（II）手性偶氮双（噁唑啉）催化剂（CuazaBox）被锚定在有序介孔硅及其碳复制品上。通过元素分析（C、N、H、S）、ICP-AES、傅立叶变换红外光谱、XPS、热重分析以及 -196 °C 下的 N2 吸附等温线对这些材料进行了表征。在苯乙烯的环丙烷化反应中将这些材料作为异相催化剂进行了测试，以检验多孔材料类型对催化参数的影响以及对其再利用的影响。一般来说，在类似的实验条件下，复合材料在苯乙烯的环丙烷化反应中比相应的均相反应具有更高的活性和对映选择性。事实证明，材料的 pHpzc 不仅是影响 CuazaBox 锚定产量的重要因素，也是影响其催化性能的重要因素。酸性较低的表面（SPSi 和 CMK-3）产生的异相催化剂具有更高的苯乙烯转化率和对映体选择性。这些材料还可以在对映体选择性相当或对映体选择性略有降低的情况下进行回收利用。

  DOI：

  10.1039/c2cy20638b

文献信息

• Siliceous Mesocellular Foam-Supported Aza(bisoxazoline)-Copper Catalysts
  作者：Jaehong Lim、Siti Nurhanna Riduan、Su Seong Lee、Jackie Y. Ying

  DOI：10.1002/adsc.200700388

  日期：2008.6.9

  Aza(bisoxazoline) was easily immobilized on siliceous mesocellular foam (MCF) in a systematic approach. It was found that silanol precapping, linker group flexibility, ligand loading, and silanol postcapping were important factors to consider in optimizing silica-supported aza(bisoxazoline) catalysts. The optimized MCF-supported aza(bisoxazoline)-copper catalyst offered the same enantioselectivity

  氮杂（双恶唑啉）很容易以系统的方法固定在硅质介孔泡沫（MCF）上。发现硅烷醇的预封端，连接基团的柔性，配体的负载和硅烷醇的后封是优化二氧化硅负载的氮杂双（双恶唑啉）催化剂时要考虑的重要因素。优化的MCF负载的氮杂（双恶唑啉）-铜催化剂提供了与其均相对应物相同的对映选择性，并具有出色的可回收性。杂化的催化剂在短的反应时间内显示出更高的化学选择性。异质氮杂（双恶唑啉）-铜（I）催化剂已成功应用于具有优异生产率和对映选择性的循环流式填充床反应器。
• RECIRCULATING REACTOR
  申请人：Ying Jackie Y.

  公开号：US20110015402A1

  公开（公告）日：2011-01-20

  The invention provides a recirculating reactor for converting a substrate to a product. The reactor comprises a reaction chamber and a recirculation system, said recirculation system comprising a separator. The reaction chamber contains a catalyst, and comprises a chamber body, a chamber inlet and a chamber outlet. The recirculation system is adapted for recirculating liquid from the chamber outlet to the chamber inlet, and the separator is used for separating a by-product from the liquid.

  该发明提供了一种用于将底物转化为产品的循环反应器。该反应器包括一个反应室和一个循环系统，该循环系统包括一个分离器。反应室内含有催化剂，包括一个室体、一个室入口和一个室出口。循环系统适用于将来自室出口的液体再循环到室入口，而分离器用于将副产物与液体分离。
• Polytopic Bis(oxazoline)-Based Ligands for the Development of Recoverable Catalytic Systems Applied to the Cyclopropanation Reaction
  作者：José I. García、Jaime García、Clara I. Herrerías、José A. Mayoral、Ana C. Miñana、Carlos Sáenz

  DOI：10.1002/ejoc.201301510

  日期：2014.3

  Financial support from the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) (project number CTQ2011-28124-C02-01), the European Social Fund (ESF) and the Gobierno de Aragon (Grupo Consolidado E11) is gratefully acknowledged. ACM is indebted to the Consejo Superior de Investigaciones Cientificas for a grant (CSIC JAE-Pre program).

  非常感谢西班牙经济与竞争部长 (MINECO)（项目编号 CTQ2011-28124-C02-01）、欧洲社会基金 (ESF) 和 Gobierno de Aragon (Grupo Consolidado E11) 的财政支持。ACM 向 Consejo Superior de Investigaciones Cientificas 提供资助（CSIC JAE-Pre 计划）。
• Asymmetric cyclopropanation in ionic liquids promoted by dicopper complexes of ditopic ligands
  作者：José I. García、Clara I. Herrerías、Beatriz López-Sánchez、José A. Mayoral、Ana C. Miñana

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.04.017

  日期：2014.5

  complexes of ditopic chiral ligands bearing bis(oxazoline) moieties has been explored in the enantioselective cyclopropanation reaction of styrene with ethyl diazoacetate. The recoverability of these catalytic phases has been studied using different ionic liquids and ligands. The origin of the ionic liquid is determinant both for the catalytic results and the reusability of the system.

  在苯乙烯与重氮乙酸乙酯的对映选择性环丙烷化反应中，已经探索了使用离子液体固定具有双（恶唑啉）部分的对位手性配体的双铜配合物。这些催化阶段的可恢复性一直使用不同的离子液体和配体的影响。离子液体的起源是既为催化结果和系统的可重用性的决定因素。
• Improved Synthesis of Aza-bis(oxazoline) Ligands
  作者：Heiko Werner、Robert Vicha、Anja Gissibl、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/jo0350920

  日期：2003.12.1

  A straightforward synthesis of chiral aza-bis(oxazoline) (Azabox) ligands from commercially available amino alcohols is described. The new protocol allows access to previously reported Azabox ligands in considerably improved yields but also to new derivatives, including non-C2-symmetrical ones.

  描述了由市售氨基醇直接合成手性氮杂双（恶唑啉）（Azabox）配体。新方案允许以大大提高的产率获得先前报道的Azabox配体，但也可以获得新的衍生物，包括非C2对称​​的衍生物。