Ethyl 2,2,3,3-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate | 133817-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Ethyl 2,2,3,3-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
• CAS: 133817-07-9
• 化学式: C₁₇H₂₄O₃
• 分子量: 276.376
• InChiKey: TVBRCZYNJCWXAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-甲基-3-羟基-1-丁酮 在 dibutylstannanediyl bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 Ethyl 2,2,3,3-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  乙炔甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理：电子转移还是亲核加成？

  摘要：

  讨论了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理。使用各种类型的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的竞争反应表明，那些在β位置带有更多取代基的反应优先于取代较少的取代基。然而，当乙烯酮甲硅烷基乙缩醛涉及庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基时，较少取代的化合物优先反应。路易斯酸在这些反应中起重要作用。在前一个反应中，Bu（2）Sn（OTf）（2），SnCl（4）和Et（3）SiClO（4）获得了对空间要求更高的迈克尔加合物的增强的偏好，而TiCl（4）给出的最高在后一种情况下，对空间要求较低的产品具有较高的选择性。这些结果是根据其他反应机理来解释的。体积较小的乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应是通过电子从这些化合物转移到路易斯酸而引发的。另一方面，较大的乙烯酮甲硅烷基缩醛会发生普遍存在的亲核反应。基于各种实验结果以及半经验PM3 MO计算，讨论了这种机械变化。

  DOI：

  10.1021/jo9512968

文献信息

• Activation of ketene silyl acetals by 10-methylacridinium perchlorate: a novel catalysis in mukaiyama reaction
  作者：Junzo Otera、Yoshiyuki Wakahara、Hidenobu Kamei、Tsuneo Sato、Hitosi Nozaki、Shinichi Fukuzumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79935-7

  日期：1991.5

  10-Methylacridinium perchlorate (1) effectively promotes various reactions of ketene silyl acetals: aldol and Michael addition products are obtained with aldehydes, ketones, acetals, and α-enones. The reactions exhibit unusual dependency upon 1, namely the yields are excellent when a catalytic amount of 1 is employed whereas no desired products are accessible by the use of 1 in a stoichiometric quantity

  10-甲基ac啶高氯酸盐（1）有效地促进乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的各种反应：醛，酮，乙缩醛和α-烯酮可得到醛醇和迈克尔加成产物。反应表现出对1的不寻常依赖性，即当使用催化量1时，收率优异，而通过使用化学计量的1不能获得所需产物。提出了一种新颖的催化循环。
• Importance of Lewis acid mediated electron transfer in Mukaiyama-Michael reaction of ketene silyl acetals
  作者：Tsuneo Sato、Yoshiyuki Wakahara、Junzo Otera、Hitosi Nozaki、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja00010a075

  日期：1991.5

  mechanism of the Mukaiyama reaction has never been examined from the standpoint of electron transfer. We conclude here that the Lewis mediated electron transfer from hindered ketene silyl acetals to α-enones plays an essential role in connecting quaternary carbon centers. The conclusion sheds light on a novel facet of the ketene silyl acetal chemistry, and consequently relevant reactions should be reexamined

  从未从电子转移的角度研究向山反应的机制。我们在此得出结论，路易斯介导的电子从受阻烯酮甲硅烷基缩醛转移到 α-烯酮在连接季碳中心方面起着至关重要的作用。该结论揭示了乙烯酮甲硅烷基缩醛化学的一个新方面，因此应该沿着这条路线重新研究相关反应，特别是在立体化学方面