5,5-dimethyl-3-styryl-cyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-styryl-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-3-styryl-cyclohex-2-enon；5,5-Dimethyl-3-(2-phenylethenyl)cyclohex-2-en-1-one；5,5-dimethyl-3-(2-phenylethenyl)cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₈O
• 分子量: 226.318
• InChiKey: DSEMSHBPVBACRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-styryl-cyclohex-2-enone 在 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸 、 碘 、 potassium carbonate 、 9-amino(9-deoxy)epicinchonine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4,4-dimethyl-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  碘催化的C–Cδ键的有氧氧化裂解：二烯的双官能化

  摘要：

  结合有机催化和碘催化的新型高效催化策略首先被开发用于二烯酮的双官能化。该反应使用分子氧作为末端氧化剂，并在温和无金属的条件下进行。该方法可产生中等至高收率的1,5-二酮环氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000971
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 、 苯甲醛 在 3-aminopropyl functionalized silica coated Fe₃O₄ nanoparticles 作用下， 反应 6.0h， 生成 5,5-dimethyl-3-styryl-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  串联羟醛缩合-Diels-Alder-芳构化反应序列：合成2-四氢萘酮衍生物的新途径

  摘要：

  通过串联羟醛缩合-Diels-Alder-芳构化反应序列合成了一系列具有两个酯基的2-四氢萘酮的新多取代衍生物。所有三个步骤都在一锅中进行，并在氨基官能化二氧化硅包覆的 Fe3O4 纳米粒子作为催化剂的存在下进行。原位形成的二烯在室温下与乙炔二羧酸二乙酯反应，随后环加合物自发芳构化以产生高收率的最终四氢萘酮产物。进一步的研究表明，该过程经历了最初的羟醛缩合-环加成序列，然后是氧化和重排步骤。反应完成后，催化剂可以回收并有效地用于后续反应。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0246
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基呋喃 、 N-苯基马来酰亚胺 在 5,5-dimethyl-3-styryl-cyclohex-2-enone 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  共轭四烯体系中的连续 Diels-Alder 反应

  摘要：

  对于双二烯 (E)-3-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-5,5-二甲基环己-2-en-1-one 与两当量的 N-苯基马来酰亚胺。该研究表明，缺电子的呋喃基位点（主要对 [4 + 2] 反应“无活性”）很容易与第二当量的 N-苯基马来酰亚胺发生环加成反应，从而产生最终的双加合物。这是因为 N-苯基马来酰亚胺与二烯中反应性更强的环己-2-en-1-one 位点之间的第一个 Diels-Alder 反应将 2-呋喃环转化为更富电子的组分，因为吸电子双与呋喃环相连的键在第一次环加成后变为释放电子的烷基。因此，所得呋喃二烯然后能够进行第二次环加成。

  DOI：

  10.3184/174751916x14567530340542

文献信息

• A Novel and Efficient Tandem Aldol Condensation-Diels-Alder Reaction Pathway for the Direct Synthesis of Dehydrodecaline Derivatives
  作者：M. Abaee、Mohammad Mojtahedi、Farveh Saberi、Ghazal Karimi、M. Rezaei、A. Mesbah、Klaus Harms、Werner Massa

  DOI：10.1055/s-0031-1290438

  日期：2012.9

  An efficient direct synthesis of dehydrodecaline derivatives is reported via a tandem aldol condensation–Diels–Alder cycloaddition process under Lewis acidic conditions. Addition of dienophile moieties to conjugated dienes, formed in situ from the condensation of enone 1 with aldehydes, lead to high-yield stereo­selective synthesis of the final endo products in relatively short time periods. Products

  据报道，在路易斯酸性条件下，通过串联羟醛缩合-Diels-Alder 环加成过程有效直接合成脱氢十氢萘衍生物。将亲二烯体部分添加到由烯酮 1 与醛缩合原位形成的共轭二烯中，可在相对较短的时间内实现最终内产物的高产立体选择性合成。有机相浓缩后产物沉淀并通过重结晶纯化。
• Remote stereocontrolled asymmetric 1,6-addition/1,4-addition cascade reactions between cyclic dienones and 2-indolinethiones
  作者：Xiaohua Sun、Jie Fei、Chuncheng Zou、Min Lu、Jinxing Ye

  DOI：10.1039/c6ra19916j

  日期：——

  Enantioselective 1,6-addition/1,4-addition cascade reactions between cyclic dienones and 2-indolnethiones have been realized, affording chiral spiro[thiopyranoindole-cyclohexanone] scaffolds facilely and efficiently.

  通过环状二烯酮和2-吲哚硫酮之间的对映选择性1,6-加成/1,4-加成串联反应，轻松高效地合成了手性spiro[thiopyranoindole-cyclohexanone]骨架。
• Remote Construction of Chiral Vicinal Tertiary and Quaternary Centers by Catalytic Asymmetric 1,6‐Conjugate Addition of Prochiral Carbon Nucleophiles to Cyclic Dienones
  作者：Yuan Wei、Zunwu Liu、Xinxin Wu、Jie Fei、Xiaodong Gu、Xiaoqian Yuan、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/chem.201503530

  日期：2015.12.21

  An unprecedented remote construction of chiral vicinal tertiary and quaternary centers by a catalytic asymmetric 1,6‐conjugate addition of prochiral carbon nucleophiles to cyclic dienones has been developed. Both 5H‐oxazol‐4‐ones and 2‐oxindoles were found to be very efficient carbon nucleophiles in this reaction at a remote position, giving products with excellent enantio‐ and diastereoselectivities

  通过将前手性碳亲核试剂催化不对称1,6-共轭加成到环状二烯酮上，已开发出前所未有的远程手性邻三级和四级中心结构。发现5 H-恶唑-4-酮和2-羟吲哚在该反应中都是非常有效的碳亲核试剂，使产物具有优异的对映异构和非对映异构选择性（ee高达99％  ee，dr> 19：1 dr 5 H-恶唑-4-和2-吲哚类化合物的ee最高为97％  ee和> 19：1 dr）。
• Direct Catalytic Asymmetric Doubly Vinylogous Michael Addition of α,β-Unsaturated γ-Butyrolactams to Dienones
  作者：Xiaodong Gu、Tingting Guo、Yuanyuan Dai、Allegra Franchino、Jie Fei、Chuncheng Zou、Darren J. Dixon、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/anie.201504276

  日期：2015.8.24

  An asymmetric doubly vinylogous Michael addition (DVMA) of α,β‐unsaturated γ‐butyrolactams to sterically congested β‐substituted cyclic dienones with high site‐, diastereo‐, and enantioselectivity has been achieved. An unprecedented DVMA/vinylogous Michael addition/isomerization cascade reaction affords chiral fused tricyclic γ‐lactams with four newly formed stereocenters.

  已实现了对位，非对映和对映异构体选择性高的α，β-不饱和γ-丁内酰胺向空间拥挤的β-取代的环状二烯的不对称双乙烯基迈克尔加成反应（DVMA）。前所未有的DVMA / vinyllogous Michael加成/异构化级联反应提供了具有四个新形成的立体中心的手性稠合三环γ-内酰胺。
• The Swern Oxidation: First example of direct oxidation of 2-pyrazolines with “activated” DMSO
  作者：Naoufel Ben Hamadi、Moncef Msaddek

  DOI：10.1016/j.crci.2011.05.009

  日期：2011.11

  Résumé 1,3-Dipolar cycloaddition of 2-diazopropane to conjugated dienes 1 and α,β-unsaturated ketones 5 is taking place regiospecifically to give cycloadduit 4 and 6. The reaction of 2-pyrazolines derivatives with dimethylsulfoxide and oxalyl chloride under Swern conditions led to a pyrazolenines 7 and 8.

  1,3-Dipolar cycloaddition of 2-diazopropane to conjugated dienes 1 and α,β-unsaturated ketones 5 is taking place regiospecifically to give cycloadduit 4 and 6.在 Swern 条件下，2-吡唑啉衍生物与二甲基亚砜和草酰氯反应生成吡唑啉 7 和 8。