Ethyl 2-bromo-2-(3-propenyl)acetoacetate | 39149-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-bromo-2-(3-propenyl)acetoacetate
• 英文别名: ethyl 2-acetyl-2-bromopent-4-enoate；2-acetyl-2-bromo-pent-4-enoic acid ethyl ester；2-Acetyl-2-brom-pent-4-ensaeure-aethylester
• CAS: 39149-77-4
• 化学式: C₉H₁₃BrO₃
• 分子量: 249.104
• InChiKey: XNVWOKKZZGZDQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71 °C
• 沸点：
  264.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.339±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-bromo-2-(3-propenyl)acetoacetate 、 邻乙炔基联苯 在 2,2'-联吡啶 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化的小α-溴羰基与联芳基或（Z）-芳基乙烯基乙炔之间的级联环化反应可直接合成二苯并环庚烷和相关化合物

  摘要：

  提出了铜催化的γ，小δ-不饱和的α-溴代羰基与联芳基或（Z）-芳基乙烯基乙炔的级联环化反应，以中等至高收率快速获得二苯并环庚烷和相关化合物。它提供了一个...

  DOI：

  10.1039/c6cc07727g
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-4-戊酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 magnesium(II) perchlorate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.67h， 以86%的产率得到Ethyl 2-bromo-2-(3-propenyl)acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化的1，3-二羰基化合物的轻度α-卤化反应。

  摘要：

  路易斯酸Mg（ClO4）2与NBS合并，在CH3CN或EtOAc中提供1,3-二羰基化合物的温和快速溴化。特别地，该方案可以应用于α-未取代的β-酮酯的α-单溴化。类似的路易斯酸催化作用也扩展到分别用NCS和NIS进行1，3-二羰基化合物的α-氯化和碘化。

  DOI：

  10.1021/jo026025t

文献信息

• Photoinduced Atom Transfer Radical Addition/Cyclization Reaction between Alkynes or Alkenes with Unsaturated α-Halogenated Carbonyls
  作者：Kazuki Matsuo、Tadashi Yoshitake、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.3390/molecules26226781

  日期：——

  We have developed a photochemical ATRA/ATRC reaction that is mediated by halogen bonding interactions. This reaction is caused by the reaction of malonic acid ester derivatives containing bromine or iodine with unsaturated compounds such as alkenes and alkynes in the presence of diisopropylethylamine under visible light irradiation. As a result of various control experiments, it was found that the

  我们开发了一种由卤素键相互作用介导的光化学 ATRA/ATRC 反应。该反应是由含溴或碘的丙二酸酯衍生物在二异丙基乙胺存在下，在可见光照射下与烯烃、炔烃等不饱和化合物反应引起的。作为各种对照实验的结果，发现在反应体系中发生胺和卤素之间通过卤素键相互作用形成复合物，随后可见光裂解碳 - 卤素键，导致形成碳自由基。在该反应中，可以使用多种底物，通过分子间加成和分子内环化反应得到产物环戊烯和环戊烷。
• Copper-catalyzed cascade annulation of unsaturated α-bromocarbonyls with enynals: a facile access to ketones from aldehydes
  作者：Chao Che、Qianwen Huang、Hanliang Zheng、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/c5sc04980f

  日期：——

  α-bromocarbonyls for the synthesis of various cyclohexenone-fused polycyclic compounds is described. Up to six new C–C bonds and four new carbocycles can be established in a single reaction, highlighting the high efficiency and step-economics of this protocol. This reaction offers a novel and straightforward entry to the synthesis of ketones featuring the addition of carbon radicals to aldehydes.

  描述了铜的烯基或炔基α-溴羰基催化的烯类的铜催化级联环化，用于合成各种环己烯酮稠合的多环化合物。单个反应中最多可以建立六个新的C–C键和四个新的碳环，这突出表明了该协议的高效率和分步经济性。该反应为特征在于向醛中添加碳自由基的酮的合成提供了新颖而直接的方法。
• Copper-Catalyzed Cascade Radical Addition–Cyclization Halogen Atom Transfer between Alkynes and Unsaturated α-Halogenocarbonyls
  作者：Yuzhen Gao、Pengbo Zhang、Zhe Ji、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.6b03033

  日期：2017.1.6

  addition/cyclization/halogen atom transfer between alkynes and α-halogeno-γ, δ-unsaturated carbonyl compounds for the synthesis of various substituted cyclopentenes is described. Since up to four Csp3–Csp2 bonds, two Csp3–Br bonds, and two carbocycles can be established in a single reaction, this 100% atom-efficient reaction exhibits the advantages of wide substrate scope, high functional group tolerance, and step-economics

  描述了Cu催化的炔烃与α-卤代-γ，δ-不饱和羰基化合物之间的级联自由基加成/环化/卤素原子转移，用于合成各种取代的环戊烯。由于在一个反应​​中最多可以建立四个Csp 3 -Csp 2键，两个Csp 3 -Br键和两个碳环，所以这种100％原子效率的反应具有底物范围宽，官能团耐受性高和一步经济学，它为取代环戊烯的合成提供了原子转移自由基加成/环化（串联ATRA-ATRC）过程的入口。
• Harnessing sunlight without a photosensitizer for highly efficient consecutive [3+2]/[4+2] annulation to synthesize fused benzobicyclic skeletons
  作者：Nengneng Zhou、Yixiang Cheng、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1039/c7cc06548e

  日期：——

  A photosensitizer-free, highly efficient sunlight-promoted tandem [3+2]/[4+2] annulation of unsaturated α-bromocarbonyls with o-alkynylanilines was developed, and allowed for convenient synthesis of fused benzobicyclic skeletons. The reaction was clean and practical in mild conditions and showed excellent functional group compatibility.

  开发了一种无光敏剂，高效的阳光促进的不饱和α-溴羰基与邻-炔基苯胺的串联[3 + 2] / [4 + 2]环化反应，可方便地合成稠合的苯并双环骨架。该反应在温和条件下是干净且实用的，并且显示出优异的官能团相容性。
• Mild α-Halogenation Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Lewis Acids
  作者：Dan Yang、Yi-Long Yan、Bob Lui

  DOI：10.1021/jo026025t

  日期：2002.10.1

  Lewis acid Mg(ClO4)2, combined with NBS, in CH3CN or EtOAc provided mild and fast bromination of 1,3-dicarbonyl compounds. In particular, this protocol could be applied to the alpha-monobromination of alpha-unsubstituted beta-keto esters. Similar Lewis acid catalysis was also extended to the alpha-chlorination and iodination of 1,3-dicarbonyl compounds with NCS and NIS, respectively.

  路易斯酸Mg（ClO4）2与NBS合并，在CH3CN或EtOAc中提供1,3-二羰基化合物的温和快速溴化。特别地，该方案可以应用于α-未取代的β-酮酯的α-单溴化。类似的路易斯酸催化作用也扩展到分别用NCS和NIS进行1，3-二羰基化合物的α-氯化和碘化。