2-乙酰氧基-1-环己烯-1-羧酸乙酯 | 28637-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙酰氧基-1-环己烯-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-acetoxycyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-acetoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate；ethyl 2-acetyloxycyclohex-1-en-1-carboxylate；ethyl 2-acetoxycyclohexenylcarboxylate；2-Acetoxy-cyclohex-1-en-1-carbonsaeure-aethylester；Ethyl 2-acetyloxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 28637-53-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: WLDXCGOYLMFVTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-96 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰氧基-1-环己烯-1-羧酸乙酯 、 正辛基镁溴盐 在 N-甲基吡咯烷酮 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到ethyl 2-octylcyclohex-1-en-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的链烯基乙酸酯的交叉偶联

  摘要：

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。

  DOI：

  10.1002/anie.201504524
• 作为产物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 2-环己酮甲酸乙酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以89%的产率得到2-乙酰氧基-1-环己烯-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铁催化的链烯基乙酸酯的交叉偶联

  摘要：

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。

  DOI：

  10.1002/anie.201504524

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Cross-Couplings between Alkenyl Acetates and Aryl or Alkenyl Zinc Pivalates
  作者：Jie Li、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201805486

  日期：2018.8.27

  (5 mol %) in the presence of 2,2′‐bipyridyl (5 mol %) enables electrophilic alkenylations between easily accessible alkenyl acetates or tosylates and various functionalized aryl zinc pivalates at ambient temperature. This cobalt‐catalyzed process was further applicable to alkenyl zinc pivalates to provide substituted 1,3‐dienes.

  在2,2'-联吡啶（5 mol％）的存在下，CoBr 2（5 mol％）使得在环境温度下易于获得的乙酸烯基酯或甲苯磺酸酯和各种官能化的新戊酸芳基锌之间的亲电烯基化成为可能。这种钴催化的方法进一步适用于新戊酸烯基锌，以提供取代的1,3-二烯。
• Reduction of acyl enolates of .ALPHA.-substituted .BETA.-keto esters by bakers' yeast.
  作者：Hiromichi OHTA、Naoki KOBAYASHI、Takeshi SUGAI

  DOI：10.1271/bbb1961.54.489

  日期：——

  Enol esters of 2-substituted-3-oxoalkanoates of (Z)-configuration were reduced by bakers' yeast to chiral 2-substituted-3-hydroxyalkanoates. The syn-selectivities of this reaction increased compared with those of the reduction of the corresponding racemic keto esters. The reaction may proceed via an asymmetric hydrolysis of the enol esters, followed by the reduction of the resulting carbonyl group.

  2-取代-3-氧代烷酸酯的 (Z)-构型的烯醇酯通过酵母还原为手性2-取代-3-羟基烷酸酯。与相应的外消旋酮酯的还原反应相比，这种反应的同步选择性有所提高。该反应可能通过烯醇酯的不对称水解进行，随后还原生成的羰基。
• Use of Cyclic β-Keto Ester Derivatives in Photoadditions. Synthesis of (±)-Norasteriscanolide
  作者：Gordon L. Lange、Michael G. Organ

  DOI：10.1021/jo960088s

  日期：1996.1.1

  The [2 + 2] photoaddition of 2-cyclopentenones with derivatives of the cyclic beta-keto ester 1 was investigated. The resultant adducts then underwent fragmentation to 5/8 fused ring systems present in terpenoid natural products such as asteriscanolide (3). For example, photoaddition of 2-cyclopentenone with the trimethylsilyl derivative 13 gave the head-to-head cis-anti-cis adduct 14. Monomethylation and borohydride reduction of the adduct yielded lactone 19. Cleavage of the silyl ether in 19 with fluoride ion followed by spontaneous fragmentation gave norasteriscanolide (20). Substrate 20, which possesses all the stereochemical features of the natural product 3 but lacks two methyl groups, was synthesized in only four steps using this methodology.
• Chromium(II)-Catalyzed Diastereoselective and Chemoselective Csp²–Csp³ Cross-Couplings Using Organomagnesium Reagents
  作者：Jie Li、Qianyi Ren、Xinyi Cheng、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jacs.9b08586

  日期：2019.11.13

  A simple protocol for performing chromium-catalyzed highly diastereoselective alkylations of arylmagnesium halides with cyclohexyl iodides at ambient temperature has been developed. Furthermore, this ligand-free CrCl2 enables efficient electrophilic alkenylations of primary, secondary and tetiary alkylmagnesium halides with readily available alkenyl acetates. Moreover, this chemoselective C‒C coupling

  已开发出一种在环境温度下用环己基碘对芳基镁卤化物进行铬催化的高度非对映选择性烷基化的简单方案。此外，这种不含配体的 CrCl2 能够使伯、仲和叔烷基卤化镁与容易获得的乙酸烯基酯进行有效的亲电烯基化。此外，这种与立体定义的烯基乙酸酯的化学选择性 C-C 偶联反应以立体保留方式进行。烷基碘化物和烯基乙酸酯上的各种官能团具有良好的耐受性，从而以良好的收率和高非对映选择性提供官能化的 Csp2-Csp3 偶联产物。详细的机理研究表明，原位生成的低价铬 (I) 物种可能是这些 Csp2-Csp3 交叉偶联的活性催化剂。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenyl Acetates
  作者：Dominik Gärtner、André Luiz Stein、Sabine Grupe、Johannes Arp、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201504524

  日期：2015.9.1

  unreactive in cross‐coupling reactions which mostly employ more electrophilic halides or activated esters (triflates, tosylates). Acetates are cheap and easily accessible electrophiles but have not been used in cross‐couplings because the strong CO bond and high propensity to engage in unwanted acetylation and deprotonation. Reported herein is a selective iron‐catalyzed cross‐coupling of diverse alkenyl

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。