Kinetic Studies on the Cationic Ring-Opening Polymerization of Tetrahydrofuran Initiated by Superacid Esters
作者:Shiro Kobayashi、Hidenori Danda、Takeo Saegusa
DOI:10.1246/bcsj.46.3214
日期:1973.10
present paper descibes kinetic studies on the cationic ring-opening polymerization of tetrahydrofuran (THF) initiated by superacid esters such as ethyl fluorosulfate (EtOSO2F), chlorosulfate (EtOSO2Cl), and trifluoromethanesulfonate (EtOSO2CF3). The phenoxyl end-capping method was found to de applicable to kinetic analyses of the THF polymerization initiated by superacid esters. Also, the rate constants
本文描述了由氟代硫酸乙酯 (EtOSO2F)、氯硫酸酯 (EtOSO2Cl) 和三氟甲磺酸酯 (EtOSO2CF3) 等超强酸酯引发的四氢呋喃 (THF) 阳离子开环聚合的动力学研究。发现苯氧基封端方法不适用于由超酸酯引发的 THF 聚合的动力学分析。此外,传播速率常数 (kp) 和引发速率常数 (ki) 直接通过 NMR 光谱法确定。由这两种方法确定的速率常数在实验误差范围内非常一致。作为聚合机制,已确定通过环状氧鎓物种进行增长。超强酸酯的 kp 值取决于抗衡阴离子 OSO2X- 的性质,例如,0°C 下 CH2Cl2 中的 kp:0.66×10-3 (X=F), 1。分别为 4×10-3 (X=Cl) 和 1.7×10-3 (X=CF3) 1/mol·sec。然而,这些量级至少低于典型路易斯酸引发剂的量级的二分之一。...