(2R,3S)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane | 7443-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
• 英文别名: 2,3-dimethyl-2-phenyloxirane；cis-2,3-Dimethyl-2-phenyloxirane
• CAS: 7443-58-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: XLNDIBZQRBVILY-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane 、 间氯过氧苯甲酸 生成 (3R)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  SETIABUDI, FRANS;OESCH, FRANZ;PLATT, KARL L., J. LABELL. COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 25,(1988) N 11, C. 1209-1217

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯-2-丁烯 在 sodium hypochlorite 、 (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3S)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane 、 2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成(E)-三取代烯烃的方法

  摘要：

  本发明属于金属催化合成技术领域，公开了一种立体选择性合成(E)‑三取代烯烃的方法，以1,1‑二取代烯烃为原料，以CoX2和PAO配体的组合为催化剂；在活化试剂的存在下，‑30℃～80℃温度反应0.5分钟～48小时制得(E)‑三取代烯烃；与现有方法相比，本发明的方法所使用的催化剂更为经济、高效、环境友好，同时，反应的官能团容忍性好，反应条件温和，操作简便，无需外加试剂的参与，原子经济性100％。另外，反应无需其他任何的有毒过渡金属(如钌、铑、钯等)盐类的加入，在药物和食品化学工业上具有较大的实际应用价值。

  公开号：

  CN110903172B

文献信息

• Formation of epoxides from pentacoordinated organoarsenic compounds with a β-hydroxyethyl group
  作者：Xin-Dong Jiang、Shiro Matsukawa、Yuta Fukuzaki、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1039/c0nj00035c

  日期：——

  A series of pentacoordinated organoarsenic compounds (arsoranes) bearing a β-hydroxyethyl group (4a, 6a and 6b) was synthesized. The crystal structures were determined by single crystal X-ray analysis. Treatment of these arsoranes with KH almost quantitatively gave the corresponding epoxide. The reaction of 4a having an unsubstituted β-hydroxyethyl group with KH was monitored by 1H and 19F NMR in CD3CN, suggesting that a hexacoordinate arsenic anion was formed as the intermediate. However, a further stereochemical study of the epoxide formation suggested that the reaction proceeded in the SN2 manner and not in the ligand coupling reaction (LCR) of the intermediate hexacoordinate arsenic anion.

  合成了一系列带有β-羟乙基（4a、6a 和6b）的五配位有机砷化合物（arsoranes）。通过单晶X射线分析确定晶体结构。用 KH 处理这些砷烷几乎定量地得到相应的环氧化物。具有未取代的β-羟乙基的4a 与KH 的反应通过CD3CN 中的1H 和19F NMR 监测，表明形成了六配位砷阴离子作为中间体。然而，对环氧化物形成的进一步立体化学研究表明，反应以 SN2 方式进行，而不是以中间体六配位砷阴离子的配体偶联反应 (LCR) 进行。
• <b>Asymmetric Epoxidation of Alkenes Catalyzed by a Cobalt Complex</b>
  作者：Qianwen He、Mao-Ping Pu、Zheng Jiang、Hongyu Wang、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c05476

  日期：2023.7.19

  Asymmetric epoxidation of alkenes catalyzed by nonheme chiral Mn–O and Fe–O catalysts has been well established, but chiral Co–O catalysts for the purpose remain virtually undeveloped due to the oxo wall. Herein is first reported a chiral cobalt complex to realize the enantioselective epoxidation of cyclic and acyclic trisubstituted alkenes by using PhIO as the oxidant in acetone, wherein the tetra-oxygen-based

  非血红素手性 Mn-O 和 Fe-O 催化剂催化的烯烃不对称环氧化反应已经成熟，但由于氧壁的原因，用于此目的的手性 Co-O 催化剂实际上尚未开发出来。本文首次报道了一种手性钴配合物，以PhIO为氧化剂，在丙酮中实现环状和无环三取代烯烃的对映选择性环氧化，其中具有位阻酰胺亚基的四氧基手性N,N'-二氧化物起到了关键作用。在支持 Co-O 中间体的形成和对映选择性亲电氧转移中发挥作用。进行了机理研究，包括 HRMS 测量、紫外可见吸收光谱、磁化率以及 DFT 计算，证实 Co-O 物种形成为四重 Co(III)-氧基互变异构体。基于控制实验、非线性效应、动力学研究和DFT计算，还阐明了对映选择性的机制和起源。
• Highly Enantioselective Biphasic Iminium-Catalyzed Epoxidation of Alkenes. On the Importance of the Counterion and of N(<i>sp</i>²)C(<i>sp</i>³) Rotamers
  作者：Roman Novikov、Gérald Bernardinelli、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.200800778

  日期：2009.3

  Abstractmagnified imageDiastereomeric biaryliminium cations made of an (Ra)‐5,5′,6,6′,7,7′,8,8′‐octahydrobinaphthyl core and exocyclic appendages derived from (S)‐ or (R)‐3,3‐dimethylbutan‐2‐amine are effective asymmetric epoxidation catalysts for unfunctionalized alkenes. Herein, we report that the negative counterion of the iminium salts has to be chosen wisely. While the hexafluoroantimonate anion [SbF6−] is optimal for reliable results, one has to be careful about other anions and tetraphenylborate [BPh4−] in particular. We also detail that the so far unexplained “lack” of stereochemical control from the chiral exocyclic appendage in this type of catalysts is due to the existence of atropisomers around the N(sp2)C(sp3) bond that links the azepinium core to the exocyclic stereocenter. Finally, we develop a general model to predict with certainty the high selectivity in the formation of non‐racemic epoxides of defined absolute configuration.
• YAMAMOTO, HIROSHI;MIURA, MASAHIRO;NOJIMA, MASATOMO;KUSABAYASHI, SHIGEKAZU, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1986, N 1, 173-182
  作者：YAMAMOTO, HIROSHI、MIURA, MASAHIRO、NOJIMA, MASATOMO、KUSABAYASHI, SHIGEKAZU

  DOI：——

  日期：——
• SETIABUDI, FRANS;OESCH, FRANZ;PLATT, KARL L., J. LABELL. COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 25,(1988) N 11, C. 1209-1217
  作者：SETIABUDI, FRANS、OESCH, FRANZ、PLATT, KARL L.

  DOI：——

  日期：——