2,3-dimethyl-2-phenyloxirane | 151716-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
• 英文别名: (2S,3S)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
• CAS: 151716-10-8
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: XLNDIBZQRBVILY-WCBMZHEXSA-N

物化性质

• 沸点：
  47 °C(Press: 1e-3 Torr)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-2-phenyloxirane 在 双(叔丁基环戊二烯)二氯化钛 、 苯硅烷 、 烯丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以89%的产率得到(2R,3R)-3-methyl-3-phenyl-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  用于环氧氢化硅烷化的高活性钛茂催化剂：合成，理论，动力学，EPR光谱

  摘要：

  描述了钛茂催化的环氧氢化硅烷化的催化体系。它的特点是直接制备钛茂氢化物，从而导致反应的催化剂负载量低，产率高以及自由基还原的选择性高。通过一系列方法研究了该机理，包括动力学研究，EPR光谱学和计算方法。异常的静止状态导致观察到相对于环氧化物的速率逆序。

  DOI：

  10.1002/anie.201601242
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-苯基-2-丁烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  探索在 Jacobsen-Katsuki 环氧化中运行的竞争性对映选择性方法载体：甲基取代苯乙烯的动力学研究

  摘要：

  本文描述了一系列甲基取代苯乙烯在 Jacobsen-Katsuki（Mn（salen）催化）环氧化反应中的反应性和对映选择性研究。竞争实验提供了七种可能的甲基取代苯乙烯（单取代、二取代和三取代）相对于苯乙烯本身的反应性的动力学数据，ee 值通过手性 GC 测量，绝对构型通过化学相关性得到保证。特别令人感兴趣的是分别衍生自 (Z)-和 (E)-α,β-二甲基苯乙烯的环氧化物在苄基位置的绝对构型转换。结果可以根据具有接近 salen 的苯基取代基的方法向量进行合理化。与烷基相反，近端苯基对反应速率的影响很小。考虑远端与近端方法允许预测绝对立体化学作为烯烃取代模式的函数。具有一个与烯烃氢顺式的苯基的三取代烯烃可以被确定为标题反应中有利的底物类别，其速率和选择性都接近经典的 (Z)-β-取代的苯乙烯底物。

  DOI：

  10.1021/ja051851f

文献信息

• Asymmetric Epoxidation of Conjugated Olefins with Dioxygen
  作者：Shota Koya、Yota Nishioka、Hirotaka Mizoguchi、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.201201848

  日期：2012.8.13

  A complex situation: Asymmetric epoxidation of conjugated olefins was achieved at room temperature using ruthenium complex 1 as the catalyst and air as the oxidant to give epoxides in up to 95 % ee (see scheme). When the product was acid sensitive, the reaction was carried out at 0 °C under oxygen.

  复杂的情况：使用钌配合物1作为催化剂，空气作为氧化剂，在室温下实现了共轭烯烃的不对称环氧化，生成的环氧化物含量高达95％  ee（参见方案）。当产物对酸敏感时，反应在0℃在氧气下进行。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Photopromoted Ru-Catalyzed Asymmetric Aerobic Sulfide Oxidation and Epoxidation Using Water as a Proton Transfer Mediator
  作者：Haruna Tanaka、Hiroaki Nishikawa、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja104184r

  日期：2010.9.1

  clarified, some experimental results support the notion that an aqua ligand coordinated with the ruthenium ion serves as a proton transfer agent for the oxygen activation process, and it is recycled and used as the proton transfer mediator during the process. Thus, we have achieved catalytic asymmetric oxygen atom transfer reaction using molecular oxygen that can be carried out under ambient conditions.

  发现 Ru(NO)-salen 配合物在室温可见光照射下，在水的存在下催化不对称有氧氧原子转移反应，如硫化物氧化和环氧化。使用配合物 2 作为催化剂氧化包括烷基芳基硫化物和 2-取代的 1,3-二噻烷在内的硫化物的对映选择性高达 98% ee，以及使用配合物 3 作为催化剂的共轭烯烃环氧化反应良好76-92% ee 的高对映选择性。与需要质子和电子转移系统的生物氧原子转移反应不同，这种好氧氧原子转移反应既不需要这样的系统，也不需要牺牲还原剂。虽然这种氧化的机制尚未完全阐明，一些实验结果支持这样一种观点，即与钌离子配位的水配体作为氧活化过程的质子转移剂，并在此过程中被回收并用作质子转移介体。因此，我们使用分子氧实现了可在环境条件下进行的催化不对称氧原子转移反应。
• Selective Homologation of Ketones and Aldehydes with Diazoalkanes Promoted by Organoaluminum Reagents
  作者：Keiji Maruoka、Amel B. Concepcion、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1994-25682

  日期：——

  Organoaluminum-promoted single homologation or ring expansion of ketones and aldehydes with diazoalkanes has been described, and among various organoaluminum reagents, exceptionally bulky methylaluminum bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide) (MAD) is found to be highly effective for the selective homologation of various ketones and aldehydes.

  介绍了一种利用重氮烷烃进行的酮和醛的一级同系化或环扩张反应，并发现，在多种有机铝试剂中，特别庞大的甲基铝双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧化物)(MAD)对各种酮和醛的选择性同系化具有高度效果。
• Catalytic Hydrogen Atom Transfer (HAT) for Sustainable and Diastereoselective Radical Reduction
  作者：Andreas Gansäuer、Max Klatte、Gerhard M. Brändle、Joachim Friedrich

  DOI：10.1002/anie.201202818

  日期：2012.8.27

  Going cyclic! A catalytic cycle and cyclic transition states enable a novel sustainable and catalytic hydrogen atom transfer (HAT) for highly diastereoselective radical reductions. Readily available nontoxic silanes are the terminal reductants for epoxides that are opened by bifunctional titanocene(III) hydride catalysts.

  去循环！催化循环和环过渡态使能高度非对映自由基减少一个新型可持续和催化氢原子转移（HAT）。容易得到的无毒的硅烷是由双官能二茂钛（III）氢化催化剂打开环氧化物的终端还原剂。