环己-1-烯-1-基锂 | 37609-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 环己-1-烯-1-基锂
• 英文名称: cyclohex-1-en-1-yllithium
• 英文别名: cyclohexenyllithium；1-cyclohexenyllithium
• CAS: 37609-34-0
• 化学式: C₆H₉Li
• 分子量: 88.0785
• InChiKey: FGWXZSMNTXJKPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己-1-烯-1-基锂 在 盐酸 、 乙醚 、 丙酮 作用下， 生成 2-二苯亚甲基-环己醇
  参考文献：
  名称：

  412.通过使用链烯基锂的链烯基化。第三部分 由异丁烯基锂合成不饱和酮

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9500002012
• 作为产物：
  描述：

  1-碘环己烯 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 环己-1-烯-1-基锂
  参考文献：
  名称：

  Pin1的环己基（Z）-烯烃抑制剂的Still-Wittig重排合成中的立体化学控制。

  摘要：

  Pin1的三种立体异构抑制剂：（2R，5S）-，（2S，5R）-和（2S，5S）-Ac-pSer-Ψ[（Z）CH = C]-哌可基（Pip）-2-（2-通过13步合成分别模拟L-pSer-D-Pro，D-pSer-L-Pro和D-pSer-D-Pro酰胺的萘基乙胺1。通过Luche还原引入新形成的胡椒基环中的立体异构中心，然后进行立体特异性[2,3] -Still-Wittig重排。重排中的（Z）-（E）-烯烃比率始终为5.5：1。原始Serα-碳的立体化学控制了Luche还原的立体化学，但它不影响重排的立体化学结果，始终生成（Z）烯烃。由（2S，5R）-9在Na / NH3脱苄基作用后进行后处理得到的差向异构化副产物（2S，5S）-10被带到（2S，5S）-1异构体上。复合（2S，从卢氏还原副产物（2R，3R）-3重新合成5S）-10，并通过旋光度的比较证实了立体化学。（2R，5S）-1

  DOI：

  10.1371/journal.pone.0139543

文献信息

• Bissilyl Enal: A Useful Linchpin for Synthesis of Functionalized Vinylsilane Species by Anion Relay Chemistry
  作者：Lu Gao、Xinglong Lin、Jian Lei、Zhenlei Song、Zhi Lin

  DOI：10.1021/ol202942a

  日期：2012.1.6

  useful linchpin in an efficient three-component coupling process. The reaction features a [1,4]-Brook rearrangement to generate the silylallyl anion, which adopts a predominant endo-orientation and can undergo addition to electrophiles in a regio- and stereoselective manner, giving various E-vinylsilane species in good yields.

  通过3,3-双甲硅烷基醛与甲醛的曼尼希反应制备的双甲硅烷基烯醛在有效的三组分偶联过程中被证明是有用的关键。该反应有[1,4] -Brook重排以产生silylallyl阴离子，其采用主要内-orientation和可经历除了在一个区域选择性和立体选择性的方式电体，给各种ê -vinylsilane物种以良好的收率。
• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。
• Synthesis of trimethylsilyloxy and hydroxy compounds from carbanions and bis (trimethylsilyl)peroxide
  作者：Lucia Camici、Pasquale Dembech、Alfredo Ricci、Giancarlo Seconi、Maurizio Taddei

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86666-7

  日期：1988.1

  The reactions of bis (trimethylsilyl) peroxide with alkyl, vinyl, alkynyl, aromatic and heteroaromatic anions are described. Depending on the reaction conditions, the trimethylsilyloxy derivatives can be obtained alone or together with the corresponding trimethylsilyl derivatives, which is sometimes the major product. Enolates, generated using magnesium diisopropylamide give the corresponding hydroxycarbonyl

  描述了双（三甲基甲硅烷基）过氧化物与烷基，乙烯基，炔基，芳族和杂芳族阴离子的反应。取决于反应条件，三甲基甲硅烷基氧基衍生物可以单独获得或与相应的三甲基甲硅烷基衍生物一起获得，其有时是主要产物。使用二异丙基酰胺镁生成的烯醇化物以良好的收率得到相应的羟基羰基化合物。给出合理化上述结果的尝试，强调了双（三甲基甲硅烷基）过氧化物在有机合成中作为亲电子羟基化试剂的广泛应用。
• A New Diastereodivergent Synthesis of 1,2-Disubstituted Homopropargylic Alcohols
  作者：Fabrice Chemla、Nicolas Bernard、Jean Normant

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2067::aid-ejoc2067>3.0.co;2-r

  日期：1999.9

  These Some other syntheses of homopropargylic alcohols havetypes of compounds are generally prepared by two main been also described: the classical homoaldol reaction ofpathways, the corresponding retrosynthetic analyses of chlorocrotylboronates with aldehydes furnishes homoallylicwhich are depicted on Scheme 1. alcohols bearing a chlorine atom on the double bond; thistype of molecule can undergo an

  这些高丙炔醇的一些其他合成通常通过两种主要的化合物制备：途径的经典高醛醇反应，氯代巴豆基硼酸酯与醛的相应逆合成分析提供高烯丙醇，其在方案1中描述。在双链上带有氯原子的醇键; 这种类型的分子可以通过消除盐酸得到高丙炔醇。
• Diradical-Promoted Two-Carbon Ring-Expansion Reactions by Thermal Isomerization: Synthesis of Functionalized Macrocyclic Ketones
  作者：Georg Rüedi、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490150

  日期：2004.7

  of functionalized macrocyclic ketones has been developed. Pyrolysis of medium- and large-ring 3-vinylcycloalkanones by dynamic gas-phase thermo-isomerization (DGPTI) at 600–630° yielded, under insertion of a previously attached vinyl side chain by means of a 1,3-C shift, the corresponding γ,δ-unsaturated cycloalkanones. The yield of the two-carbon ring-expanded ketones greatly depended on the relative

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价