3-O-benzyl-1,2-isopropylidene-α-D-xylopentodialdo-1,4-furanose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzyl-1,2-isopropylidene-α-D-xylopentodialdo-1,4-furanose
• 英文别名: (3aR,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: HJSVEWIQHDNLMU-CKISJDIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2-isopropylidene-α-D-xylopentodialdo-1,4-furanose 在 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 乙二醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3aS,6R,6aR)-6-(benzyloxy)-2,2-dimethyl-5-((trifluoromethyl)thio)tetrahydrofuro[2,3-d]-1,3-dioxole
  参考文献：
  名称：

  电子供体-受体复合物光活化实现无催化剂脱羰三氟甲硫基化

  摘要：

  已经开发出醛原料的无催化剂和无添加剂的脱羰三氟甲硫基化。这种操作简单、可扩展且开放的转化是由电子供体-受体 (EDA) 复合物的选择性光激发驱动的，该复合物源于 1,4-二氢吡啶（供体）与N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的结合。受体），在环境光和可见光促进的条件下触发分子间单电子转移事件。扩展到其他电子受体可以合成硫氰酸酯和硫酯，以及[1.1.1]丙烷的双官能化。通过实验工作和高级量子力学计算[色散校正 (U)DFT、DLPNO-CCSD(T) 和 TD-DFT] 的结合，阐明了这种光化学范式的复杂机制。这项综合研究强调了 EDA 络合对于有效生成烷基自由基的必要性。随后基态路径的计算表明，烷基自由基与中间自由基EDA络合物的S H 2 加成是极其放能的，并导致从二氢吡啶供体到EDA络合物的N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺受体的电荷转移事件。实验和计算结果进一步表明，产物的形成也通过烷基自由基与1

  DOI：

  10.1002/adsc.202100469

文献信息

• Convenient Synthesis of 3-Glycosylated Isocoumarins
  作者：Kasireddy Sudarshan、Indrapal Singh Aidhen

  DOI：10.1002/ejoc.201601264

  日期：2017.1.3

  A new route for the synthesis of 3-substituted and 8-hydroxy-3-substituted isocoumarins has been developed by using modified Julia olefination for initial C-C bond formation between aldehydes and benzylic-sulfones. Palladium-catalyzed Meinwald rearrangement was used as a key step for the obtainment of ketone intermediates, which on base promoted intramolecular cyclization afforded the desired isocoumarins

  通过使用改良的 Julia 烯化在醛和苄基砜之间形成初始 CC 键，开发了一种合成 3-取代和 8-羟基-3-取代异香豆素的新途径。钯催化的 Meinwald 重排被用作获得酮中间体的关键步骤，其在基础上促进了分子内环化，得到了所需的异香豆素。所开发的方法首次为迄今为止未知的 3- 糖基异香豆素和特别是其中葡糖基部分连接到异香豆素骨架的吡喃酮环的 3- 糖基异香豆素铺平了道路。
• Benzimidates as <i>gem</i>-Diamidation and Amidoindolyzation Cascade Synthons with a Hydrated Ni^II Catalyst
  作者：Rajesh Nandi、Prakash K. Mandal、Anirban Kayet、Tamalika Bhattachariya、Sukla Ghosh、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00928

  日期：2020.5.1

  gem-(arylmethylene)amides and indolo(arylmethylene)amides, using emerging benzimidate synthons. The operational simplicity, mild nature, generality, and robustness of the strategy were validated through syntheses of a wide range of new molecules, labile sugar-based chiral compounds, and pharmaceuticals with high yields under the same reaction conditions.

  我们通过对水分不敏感的 NiII/NiII-FeIII 组合催化为同时形成 2-3 键的偕二酰胺化和酰氨基吲哚化级联反应构建了对称和不对称的偕-(芳基亚甲基)酰胺和吲哚(芳基亚甲基)，贡献了一种新的苯亚胺酸盐化学。酰胺，使用新兴的苯并亚胺合成子。该策略的操作简单、性质温和、通用性和稳健性通过在相同反应条件下以高产率合成各种新分子、不稳定的糖基手性化合物和药物得到验证。
• Inversion of configuration at the propargylic alcohol center in sugar acetylenes
  作者：Sławomir Jarosz、Joanna Głodek、Aleksander Zamojski

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80192-1

  日期：1987.6
• Asymmetric synthesis of 4-alkyl-3,5-dialkoxycarbonyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridines
  作者：Nazario Martín、Angeles Martinez-Grau、Carlos Seoane、JoséL. Marco、Armando Albert、Félix H. Cano

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00094-6

  日期：1995.4

  The first asymmetric synthesis of some novel substituted 1,4-dihydropyridines (1,4-DHPs) is reported. The synthetic methodology used is based on the Michael addition of beta-aminocrotonates to chiral alpha-acetylacrylates, readily available from chiral aldehydes, leading to the 1,4-DHPs in excellent diastereoselectivity. A Felkin-Ahn model is proposed for the generation of the new stereocenter (C-4) whose absolute configuration has been established as S by X-Ray analysis.
• Catalyst‐Free Decarbonylative Trifluoromethylthiolation Enabled by Electron Donor‐Acceptor Complex Photoactivation
  作者：Alexander Lipp、Shorouk O. Badir、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/adsc.202100469

  日期：2021.7.20

  TD-DFT]. This comprehensive study highlights the necessity for EDA complexation for efficient alkyl radical generation. Computation of subsequent ground state pathways reveals that SH2 addition of the alkyl radical to the intermediate radical EDA complex is extremely exergonic and results in a charge transfer event from the dihydropyridine donor to the N-(trifluoromethylthio)phthalimide acceptor of the

  已经开发出醛原料的无催化剂和无添加剂的脱羰三氟甲硫基化。这种操作简单、可扩展且开放的转化是由电子供体-受体 (EDA) 复合物的选择性光激发驱动的，该复合物源于 1,4-二氢吡啶（供体）与N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的结合。受体），在环境光和可见光促进的条件下触发分子间单电子转移事件。扩展到其他电子受体可以合成硫氰酸酯和硫酯，以及[1.1.1]丙烷的双官能化。通过实验工作和高级量子力学计算[色散校正 (U)DFT、DLPNO-CCSD(T) 和 TD-DFT] 的结合，阐明了这种光化学范式的复杂机制。这项综合研究强调了 EDA 络合对于有效生成烷基自由基的必要性。随后基态路径的计算表明，烷基自由基与中间自由基EDA络合物的S H 2 加成是极其放能的，并导致从二氢吡啶供体到EDA络合物的N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺受体的电荷转移事件。实验和计算结果进一步表明，产物的形成也通过烷基自由基与1