2-偶氮基-1,3-二[(2-甲基丙烷-2-基)氧基]-3-氧代丙-1-烯-1-醇 | 35207-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-偶氮基-1,3-二[(2-甲基丙烷-2-基)氧基]-3-氧代丙-1-烯-1-醇
• 英文名称: di-tert-butyl diazomalonate
• 英文别名: di-tert-butyl 2-diazomalonate；di-t-butyl diazomalonate；di-t-butyl 2-diazomalonate；tert-butyl diazomalonate；(E)-2-diazonio-1,3-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxoprop-1-en-1-olate
• CAS: 35207-75-1
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₄
• 分子量: 242.275
• InChiKey: RXYMTVAHQNMICF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-偶氮基-1,3-二[(2-甲基丙烷-2-基)氧基]-3-氧代丙-1-烯-1-醇 在 rhodium(II) acetate dimer 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Di-t-butyl-2-cyclopropen-1,1-dicarboxylat
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙基硼酸酯复合物的应力释放

  摘要：

  描述了类似于供体-受体环丙烷的硼酸酯络合物的反应性。富含对映体的环丙基硼酸酯络合物经路易斯酸活化后，会发生一致的1,2-金属酸盐重排/开环。该方法以中等到极好的收率和完整的对映体特异性，提供了原子有效地获得旋光性γ-羰基硼酸酯的方法。此外，通过原位烷基化建立了反应的三组分变体，并证明了该产物作为手性结构单元的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01152
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到2-偶氮基-1,3-二[(2-甲基丙烷-2-基)氧基]-3-氧代丙-1-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic tetrahydrofurans from linear precursors using manganese(iii) acetate

  摘要：

  一系列烷氧基丙二酸酯在锰（III）醋酸盐存在下环化，可产生双环内酯/四氢呋喃和内酯/内酯，产率和对映选择性在合成上具有实用性。

  DOI：

  10.1039/c5ob01091h

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• (3 + 2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Selenocyanate: Synthesis of Dihydroselenophenes and Selenophenes
  作者：Anu Jacob、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03329

  日期：2020.11.6

  We present a Lewis-acid-catalyzed (3 + 2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and selenocyanate (as its tetramethylammonium salt) for the synthesis of dihydroselenophenes. The transformation proceeded with moderate to excellent yields and showed a high functional group tolerance. Further oxidation using DDQ delivered selenophenes.

  我们提出了供体-受体环丙烷和硒氰酸酯（作为其四甲基铵盐）的路易斯酸催化（3 + 2）-环加成反应，用于合成二氢硒代苯。转化以中等至优异的产率进行，并显示出高的官能团耐受性。使用DDQ进一步氧化可得到硒烯。
• Synthesis and Biological Activity of a Novel Class of Small Molecular Weight Peptidomimetic Competitive Inhibitors of Protein Tyrosine Phosphatase 1B
  作者：Scott D. Larsen、Tjeerd Barf、Charlotta Liljebris、Paul D. May、Derek Ogg、Theresa J. O'Sullivan、Barbara J. Palazuk、Heinrich J. Schostarez、F. Craig Stevens、John E. Bleasdale

  DOI：10.1021/jm010393s

  日期：2002.1.1

  sulfate with other potential phosphate mimics. The most potent analogue arising from this effort was triacid 71, which inhibits PTP1B competitively with a K(i) = 0.22 microM without inhibiting SHP-2 or LAR at concentrations up to 100 microM. Overall, the inhibitors generated in this work showed little or no enhancement of insulin signaling in cellular assays. However, potential prodrug triester 70 did induce

  蛋白质酪氨酸磷酸酶1B（PTP1B）部分地通过使胰岛素受体（IR）的β亚基调节域内的关键酪氨酸残基去磷酸化，从而负调节胰岛素信号传导，从而减弱受体酪氨酸激酶的活性。因此，抑制PTP1B有望改善胰岛素抵抗，并且最近已成为旨在鉴定用于治疗II型糖尿病的新药物的发现工作的重点。我们以前曾报道三肽Ac-Asp-Tyr（SO（3）H）-Nle-NH（2）是PTP1B的令人惊讶的有效抑制剂（K（i）= 5 microM）。为了改善该引线的稳定性和效力以及减弱其肽特性，进行了模拟程序。该程序初始阶段的具体内容包括用非氨基酸成分替换N和C末端，修饰酪氨酸亚基以及用其他潜在的磷酸盐模拟物替换硫酸酪氨酸。从这种努力中产生的最有效的类似物是三酸71，它以K（i）= 0.22 microM竞争性抑制PTP1B，而在浓度高达100 microM的情况下却不抑制SHP-2或LAR。总体而言，这项工作中产生的抑制剂在细
• (3+2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiocyanate: A Facile and Efficient Synthesis of 2-Amino-4,5-dihydrothiophenes
  作者：Daniel B. Werz、Anu Jacob、Philip Barkawitz、Ivan A. Andreev、Nina K. Ratmanova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1055/a-1385-2385

  日期：2021.6

  An easy and efficient route to obtain 2-amino-4,5-dihydrothiophenes is presented. A formal (3+2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and ammonium thiocyanate catalyzed by Yb(OTf)3 delivers the desired products in good to excellent yields. A broad range of functional groups is tolerated during this process.

  提出了一种简单而有效的方法来获得2-氨基-4,5-二氢噻吩。由Yb（OTf）3催化的供体-受体环丙烷和硫氰酸铵的正式（3 + 2）-环加成反应可提供所需产物，且收率高至优异。在此过程中，可以容忍各种各样的官能团。
• Direct C–H alkylation and indole formation of anilines with diazo compounds under rhodium catalysis
  作者：Neeraj Kumar Mishra、Miji Choi、Hyeim Jo、Yongguk Oh、Satyasheel Sharma、Sang Hoon Han、Taejoo Jeong、Sangil Han、Seok-Yong Lee、In Su Kim

  DOI：10.1039/c5cc07767b

  日期：——

  The rhodium(III)-catalyzed direct functionalization of aniline C-H bonds with [small alpha]-diazo compounds is described. These transformations provide the facile construction of ortho-alkylated anilines with diazo malonates or highly substituted indoles with...

  描述了铑（III）对具有小α-重氮化合物的苯胺CH键的直接官能化。这些转变提供了重氮丙二酸酯或高度取代的吲哚与...的邻烷基化苯胺的简便构建。