N-t-butoxycarbonyl-3-(4-bromobenzyl)-2-oxindole | 923568-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-t-butoxycarbonyl-3-(4-bromobenzyl)-2-oxindole
• 英文别名: tert-butyl 3-[(4-bromophenyl)methyl]-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 923568-92-7
• 化学式: C₂₀H₂₀BrNO₃
• 分子量: 402.288
• InChiKey: YGTWEGRWNWIWEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-t-butoxycarbonyl-3-(4-bromobenzyl)-2-oxindole 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 3,3-dimethyl-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-1(3H)-yl nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于高碘的硝基氧化试剂的合成，表征和反应性。

  摘要：

  本文报道了一种基于高价碘的试剂的合成和表征，该试剂能够使可烯醇化的CH键进行直接和选择性的硝基氧化，从而获得广泛的有机硝酸酯。该化合物在工作台上稳定，易于处理，并能释放出硝基氧基（-ONO 2）组在温和的反应条件下。在硝基氧化的β-酮酸酯，1,3-二酮和丙二酸酯的合成中证明了Brønsted和Lewis酸对试剂的激活，而在硝基氧化的吲哚的合成中则显示了其在光氧化还原催化下的活性。详细的机理研究包括脉冲辐解，斯特恩-沃尔默淬灭研究和UV / Vis光谱电化学，揭示了一种独特的单电子转移（SET）诱导的协同机理，与硝酸根自由基的产生无关。

  DOI：

  10.1002/anie.202005720
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-bromobenzylidene)indolin-2-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 N-t-butoxycarbonyl-3-(4-bromobenzyl)-2-oxindole
  参考文献：
  名称：

  使用 DBFOX 配体进行路易斯酸催化的羟吲哚和 β-酮酯的对映选择性羟基化反应

  摘要：

  描述了使用 DBFOX-Zn(II) 配合物对 3-芳基和 3-烷基-2-羟吲哚进行的第一次催化对映选择性羟基化反应，产生了具有药学意义的手性 3-羟基-2-羟吲哚。发现氧化剂的结构在提高对映选择性方面起着重要作用。该方法已成功应用于使用 DBFOX-Ni(II) 配合物对 β-酮酯进行高度对映选择性羟基化。

  DOI：

  10.1021/ja0668825

文献信息

• Thiourea-Catalyzed Highly Enantio- and Diastereoselective Additions of Oxindoles to Nitroolefins: Application to the Formal Synthesis of (+)-Physostigmine
  作者：Tommy Bui、Salahuddin Syed、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja903520c

  日期：2009.7.1

  molecules. Most catalytic methods for the asymmetric syntheses of these compounds rely heavily on the use of transition-metal catalysts. In contrast, alternative catalytic procedures involving organocatalysis are scarce. Herein we disclose a conceptually novel organocatalytic approach to the syntheses of these materials using thiourea-catalyzed asymmetric 1,4-additions of oxindole derivatives to nitroolefins

  羟吲哚及其二氢吲哚衍生物是在各种天然和生物活性分子中发现的常见结构基序。大多数不对称合成这些化合物的催化方法严重依赖过渡金属催化剂的使用。相比之下，涉及有机催化的替代催化程序很少。在此，我们公开了一种概念上新颖的有机催化方法来合成这些材料，使用硫脲催化的羟吲哚衍生物对硝基烯烃的不对称 1,4-加成作为关键步骤。这些加成反应产生最多两个立体中心，其中之一是四元中心。这些反应在羟吲哚和硝基烯烃底物方面的范围很广，以良好的收率提供所需的产物，对映选择性高达 99%，非对映选择性高达 >20:1。为了证明这种方法的实用性，从 1,4-加成产物开始，经过 3 个步骤以良好的总产率合成了 (+)-esermethole，从而提供了 (+)-毒扁豆碱的正式合成。
• Expanding the Scope of Cinchona Alkaloid-Catalyzed Enantioselective α-Aminations of Oxindoles: A Versatile Approach to Optically Active 3-Amino-2-oxindole Derivatives
  作者：Tommy Bui、Mar Borregan、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/jo902039a

  日期：2009.12.4

  A cinchona alkaloid-catalyzed, highly enantioselective, α-amination of oxindoles has been developed. The reaction is general, operationally simple, and affords the desired products in high yields with good to excellent enantioselectivity. Significantly, this study provides a general catalytic method for the construction of a C−N bond at the C3 position of oxindoles as well as for the creation of a

  已经开发了金鸡纳生物碱催化的高对映选择性的羟吲哚α-胺化反应。该反应是一般的，操作简单的，并且以高收率和良好至优异的对映选择性提供了所需的产物。重要的是，这项研究为在羟吲哚的C3位置构建C-N键以及建立含氮的四取代手性中心提供了一种通用的催化方法。
• Asymmetric direct α-alkylation of 2-oxindoles with Michler's hydrol catalyzed by bis-cinchona alkaloid–Brønsted acid via an SN1-type pathway
  作者：Tao Zhang、Zhen Qiao、Yan Wang、Nengjun Zhong、Li Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1039/c3cc39012h

  日期：——

  An enantioselective direct α-alkylation of 2-oxindoles with Michler's hydrol via an SN1-type pathway in the non-covalent activation mode using the bis-cinchona alkaloid and Brønsted acid as a co-catalyst was developed and good to high yields and enantioselectivities were obtained.

  以双金鸡纳生物碱和 Br¸nsted 酸为助催化剂，在非共价活化模式下，通过 SN1 型途径开发了 2-oxindoles 与 Michler's hydrol 的直接δ-烷基化对映体选择性反应，并获得了很高的产率和对映体选择性。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of 3-Alkyl-Substituted Oxindoles to Vinyl Ketones
  作者：Hyun-Joo Lee、Dae-Young Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.10.3171

  日期：2012.10.20

  enantioselective conjugate addition reaction of 3-aryl-substituted oxindoles to vinyl ketones, 5 a few examples for the catalytic enantioselective conjugate addition reaction of 3alkyl-substituted oxindoles to cyclic enones were reported using chiral primary or secondary amine catalysts. 6 Therefore, the development of alternative catalysts for the catalytic enantioselective conjugate addition reaction of 3-alkyl-substituted

  磷酸盐。5 尽管已经报道了 3-芳基取代的羟吲哚与乙烯基酮的催化对映选择性共轭加成反应 5，但使用手性伯或仲的 3 烷基取代的羟吲哚与环状烯酮的催化对映选择性共轭加成反应的一些例子已有报道。胺类催化剂。6 因此，非常需要开发用于 3-烷基取代的羟吲哚与乙烯基酮的催化对映选择性共轭加成反应的替代催化剂。作为开发用于催化碳-碳键形成的合成方法的研究计划的一部分，7 我们最近报道了 α,β-不饱和羰基化合物 8 和其他迈克尔受体的有机催化共轭加成反应。9 在本通讯中，我们希望描述由具有中心和轴向手性元素的联萘改性的双功能有机催化剂催化的前手性 3-烷基取代的羟吲哚与乙烯基酮的对映选择性共轭加成反应。为了验证 3 取代羟吲哚的有机催化对映选择性共轭加成反应的可行性，我们首先研究了 3-苄基羟吲哚 1a 与甲基乙烯基酮 (2a) 在室温下在甲苯中存在 10 mol% 催化剂的反应体系。温度。我们检查了催化剂
• Organocatalytic asymmetric Michael addition of 3-substituted oxindoles to α,β-unsaturated acyl phosphonates for the synthesis of 3,3′-disubstituted oxindoles with chiral squaramides
  作者：Lin Chen、Yong You、Ming-Liang Zhang、Jian-qiang Zhao、Jian Zuo、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan、Xiao-Ying Xu

  DOI：10.1039/c5ob00317b

  日期：——

  The first Michael addition of 3-monosubstituted oxindoles to α,β-unsaturated acyl phosphonates is investigated to give 3,3′-disubstituted oxindoles with excellent results.

  第一次将3-单取代氧化吲哚加到α，β-不饱和酰基膦酸酯中进行的Michael加成反应被研究，结果表明可以获得3,3'-二取代氧化吲哚，且反应效果优异。