2-叔丁基-3,3-二甲基丁酰氯 | 29571-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 2-叔丁基-3,3-二甲基丁酰氯
• 英文名称: 2-tert-butyl-3,3-dimethyl-butyryl chloride
• 英文别名: 2-tert-butyl-3,3-dimethylbutanoyl chloride；2-tert-butyl-3,3-dimethyl-butyryl chloride
• CAS: 29571-65-1
• 化学式: C₁₀H₁₉ClO
• 分子量: 190.713
• InChiKey: CCRJSHUTRBFHHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-86 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叔丁基-3,3-二甲基丁酰氯 在 sodium 作用下， 以 氨 为溶剂， 反应 14.0h， 以65%的产率得到di-tert-butylketene
  参考文献：
  名称：

  综合Ensbrbree。制备DE L'acide二叔丁基methylacetique-吨卜2 MeCCOOH和de quelques构成cetoniques导出德CETTE结构

  摘要：

  描述了t BU 2 MeCCOOH的合成，这是空间位阻最大的已知方法之一。仅纽曼的序列经由吨BU 2 CO，吨卜2 MeCOH，吨卜2 CCH 2，吨卜2 CHCH 2 OH，吨卜2 CHCOOH，吨BU 2 CHCOCI和吨卜2 CCO，通过直接接触t Bu 2 CHCOOH在此工作中进行了优化，从而可以制备tBu 2 MeCCOOH。相应的氯化物与格氏试剂的缩合产生新的高度受阻的酮t Bu 2 MeCCOR，其通过烷基化得到更多的取代结构。在这项工作中已经研究了每种方法的局限性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)85010-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 在 chromium(VI) oxide 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 2-叔丁基-3,3-二甲基丁酰氯
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and Some Reactions of Di-t-butylacetic Acid and Di-t-butylketene¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01495a025
• 作为试剂：
  描述：

  N,N,3,3-四甲基氮杂环丙烯-2-胺 在 2-叔丁基-3,3-二甲基丁酰氯 作用下， 生成 (1-amino-2-methylprop-2-enylidene)-dimethylazanium;chloride
  参考文献：
  名称：

  Schaumann,E. et al., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 2500 - 2509

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Condensation chlorure d'acide-organomagnesien en presence d'halogenure cuivreux: Competition des reactions heterolytique et homolytique. synthese de cetones aliphatiques ramifiees
  作者：J.E. Dubois、M. Boussu

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80220-0

  日期：1973.1

  hindered acid chlorides RCOCl towards ethylmagnesium bromide in the presence of cuprous chloride has been studied. In addition to the ketones RCOEt, the compounds RCOCOR, RCOR, RR, RH and R(H) are produced by a radical reaction. The condensation of R′MgX with iPr2CHCOCl in the presence of cuprous halide proceeds via alkylcopper species R′Cu.MgXX′ which reacts with the acid chloride to produce the

  研究了在氯化亚铜存在下七种位阻酰基氯RCOCl对乙基溴化镁的反应性。除酮RCOEt外，还通过自由基反应生成化合物RCOCOR，RCOR，RR，RH和R（= H）。在卤化亚铜存在下，R'MgX与iPr 2 CHCOCl的缩合反应通过烷基铜物质R'Cu.MgXX'与酰氯反应生成酮RCOR'。自由基过程是通过烷基铜中间体的分解而引发的。研究了在最佳酮化条件下温度，溶剂和结构对烷基铜稳定性的影响。通过合成9种受阻酮iPr 2 CHCOR'可以具体证明这一点，其中Me⩽R'⩽Et 3C和Tr。
• Acylation Mechanisms of DMSO/[D6]DMSO with Di-tert-butylketene and Its Congeners
  作者：Rudolf Knorr

  DOI：10.1002/ejoc.201100936

  日期：2011.11

  (DMSO) and tBu2C=C=O in diglyme require heating to about 150 °C to furnish the Pummerer-type product tBu2CHCO2CH2SCH3 through a novel mechanistic variant. The “ester enolate” tBu2C=C(O–)–O–S+(CH3)2 arising through the reversible addition of DMSO (step 1) to C-1 of tBu2C=C=O must be trapped through protonation (step 2) at C-2 by a carboxylic acid catalyst to form tBu2CH–C(=O)–O–S+(CH3)2 so that the reaction

  二甘醇二甲醚中的二甲基亚砜 (DMSO) 和 tBu2C=C=O 需要加热至约 150 °C，以通过一种新型机械变体提供 Pummerer 型产品 tBu2CHCO2CH2SCH3。通过将 DMSO（步骤 1）可逆添加到 tBu2C=C=O 的 C-1 中而产生的“酯烯醇化物”tBu2C=C(O​​–)–O–S+(CH3)2 必须通过质子化（步骤 2）捕获在 C-2 处通过羧酸催化剂形成 tBu2CH–C(=O)–O–S+(CH3)2 使反应可以进行。O-S 键和 –S(CH3)2 基团中的一个 C–H 键（E2 消除，无叶立德中间体）的随后裂解（步骤 3）导致 tBu2CHCO2– 和 H3CS–CH2+ 的形成，其组合（步骤 4）生成最终产品。当 DMSO 和 [D6]DMSO 的混合物在二甘醇二甲醚中竞争 tBu2C=C=O 时，动力学 H/D 同位素效应 (KIE) kH/kD =
• Shorter and Easier Syntheses of Di-tert-butylketene and Related gem-Di-tert-butyl Compounds
  作者：Rudolf Knorr、Karsten-Olaf Hennig、Bernhard Schubert、Petra Böhrer

  DOI：10.1002/ejoc.201000888

  日期：2010.12

  The ketene tBu 2 C=C=O is prepared from tBu 2 C=O in three steps (performable as a two-stage operation) through elimination of HCl from the intermediate product tBu 2 CCl-CH=O. The acid tBu 2 CH-CO 2 H, obtainable in two, three, or four preparative stages from tBu 2 C=O, adds slowly to the ketene to produce the anhydride (tBu 2 CH-CO) 2 O. Elemental lithium together with ClSiMe 3 converts tBu 2 CCl-CH=O

  乙烯酮tBu 2 C=C=O是通过从中间产物tBu 2 CCl-CH=O中除去HCl分三步（可作为两阶段操作进行）由tBu 2 C=O制备的。酸 tBu 2 CH-CO 2 H 可从 tBu 2 C=O 在两个、三个或四个制备阶段中获得，缓慢添加到乙烯酮中以产生酸酐 (tBu 2 CH-CO) 2 O。元素锂与ClSiMe 3 将 tBu 2 CCl-CH=O 转化为 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 ，这是 tBu 2 CH-CH=O 的耐用前体，使得这种醛可以从 tBu 2 C=O 中轻松且廉价地获得。通过排除其他可能的机制，tBuMgCl 对 tBu 2 CCl-CH=O 的还原显示出至少涉及一个单电子转移，导致烯醇化 tBu 2 C=CH-OMgCl，它可以转化为 tBu 2 CH-CH=O（从 tBu 2 C=O 三个步骤）或进入 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 。从 NaBH
• Ultrasound-Assisted Preparation of Di-<i>tert</i>-Butyl-,Di-1,1′ Adamantyl- and (1-Adamantyl)-<i>tert</i>-Butylketenes
  作者：George A. Olah、An-hsiang Wu、Omar Farooq

  DOI：10.1055/s-1989-27323

  日期：——

  Di-tert-butyl-, di(1-adamantyl)- and (1-adamantyl)-tert-butylketenes were prepared in excellent yield from their corresponding acetyl chlorides with triethylamine under ultrasonic irradiation, showing a dramatic improvement over attempted conventional dehydrochlorination.

  在超声波辐照下，用三乙胺从相应的乙酰氯中制备出了二叔丁基、二（1-金刚烷基）和（1-金刚烷基）叔丁基烯酮，收率极高，与传统的脱氢氯化法相比，效果显著。
• Dubois, Jacques-Emile; Lion, Claude; Arouisse, Abdelmajid, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1984, vol. 93, # 12, p. 1083 - 1088
  作者：Dubois, Jacques-Emile、Lion, Claude、Arouisse, Abdelmajid

  DOI：——

  日期：——