N,N,3,3-四甲基氮杂环丙烯-2-胺 | 54856-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 亚胺内酰胺
• 中文名称: N,N,3,3-四甲基氮杂环丙烯-2-胺
• 英文名称: 3-dimethylamino-2,2-dimethyl-2H-azirine
• 英文别名: 3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2H-azirin；2,2,N,N-tetramethyl-2H-azirin-3-amine；N,N,3,3-tetramethylazirin-2-amine
• CAS: 54856-83-6
• 化学式: C₆H₁₂N₂
• 分子量: 112.175
• InChiKey: OQEINIBVOPRVOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,3,3-四甲基氮杂环丙烯-2-胺 在 (2-硝基苯基)乙酸甲酯 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以85%的产率得到3,6-Bis-(dimethylamino)-2,2,5,5-tetramethyl-2H,5H-pyrazin
  参考文献：
  名称：

  4-氨基-1,5-二氢-2 H-吡咯-2-酮a硼三氟-katalysierten Umsetzungen von 3-氨基2 H -azirinen mitCarbonsäure-Derivaten

  摘要：

  三氟化硼的4-氨基-1,5-二氢-2 H-吡咯-2-酮催化3-氨基-2 H-叠氮基与羧酸衍生物的反应

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780608
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 、 sodium;azanidylidene(azanidylidene)(15N)azanium 生成 N,N,3,3-四甲基氮杂环丙烯-2-胺
  参考文献：
  名称：

  AMETAMEY, VON SIMON M.;HOLLENSTEIN, ROGER;HEIMGARTNER, HEINZ, HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N 3, 521-530

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  氘代甲醇 、 美沙比妥 在 吗啉 、 N,N,3,3-四甲基氮杂环丙烯-2-胺 作用下， 反应 156.0h， 以69%的产率得到5,5-Diethyl-1-(D3)methyl-3-methylbarbitursaeure
  参考文献：
  名称：

  Umsetzungen von 3-（Dimethylamino）-2,2-dimethyldimethyl-2 H -azirin mitBarbitursäure-Derivaten

  摘要：

  3-（二甲氨基）-2,2-二甲基-2 H-叠氮基与巴比妥酸衍生物的反应

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730824

文献信息

• 14-Membered cyclodepsipeptides with alternating β-hydroxy and α-amino acids by cyclodimerization
  作者：Boyan Iliev、Anthony Linden、Roland Kunz、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.002

  日期：2006.2

  cyclodimer 10. In all cases, when starting with racemic material, only the trans-substituted cyclodepsipeptides were isolated. Simple molecular modeling revealed that the formation of the cyclodimer is thermodynamically slightly more favorable than that of the cyclomonomer. The proposal that cyclodimer formation is preferred because of the presence of intramolecular H-bonds could not be confirmed by X-ray

  描述了在“直接酰胺环化”（DAC）条件下1型β-羟基酰胺的环二聚（孪生）。尽管其他偶联方法也可得出中等结果，但通过DAC可获得最佳收率，环二聚体10可达88％。在所有情况下，当从外消旋物质开始时，仅分离出反式取代的环二肽。简单的分子模型表明，环二聚体的形成在热力学上比环聚单体的形成稍微更有利。由于分子内氢键的存在，优选形成环二聚体的提议不能通过X射线晶体学证实。还研究了取代基在氨基酸和羟基酸部分中的影响。结果表明，仅当羟基酸部分被α，α-二取代时，环二聚作用才成功。
• Synthesis of Aib-containing cyclopeptides via the ‘azirine/oxazolone method’
  作者：Ingeborg Dannecker-Dörig、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1135/cccc2009017

  日期：——

  The cyclic pentapeptide cyclo[Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly], containing three α,α-disubstituted α-amino acids, was prepared by cyclization of H-Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly-OH with diphenyl phosporazidate (DPPA) in 60% yield. The synthesis of the linear precursor was performed by using the ‘azirine/oxazolone method’, in which the α,α-disubstituted α-amino acids were introduced by coupling of the corresponding amino or peptide acid with a 2,2-disubstituted 3-amino-2H-azirine. Whereas the cyclization of an analogous hexapeptide afforded the cyclopeptide in 42% yield, the corresponding tetrapeptide yielded a 1:2 mixture of the monomeric and dimeric cyclopeptide. In the case of the tripeptide H-Gly-Phe(2Me)-Aib-OH, the cyclization with DPPA led to the dimeric cyclohexapeptide exclusively.

  五肽环肽[Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly]，含有三个α，α-二取代α-氨基酸，通过H-Gly-Phe(2Me)-Aib-Aib-Gly-OH与二苯基膦酸酐（DPPA）的环化反应以60%的产率制备。线性前体的合成是通过使用“环丙烯/噁唑酮方法”进行的，其中α，α-二取代α-氨基酸是通过相应氨基酸或肽酸与2,2-二取代3-氨基-2H-环丙烯的偶联引入的。类似的六肽环化反应得到的环肽产率为42%，相应的四肽产生单体和二聚体环肽的1:2混合物。在三肽H-Gly-Phe(2Me)-Aib-OH的情况下，与DPPA的环化反应仅产生二聚体环六肽。
• Synthesis of Poly-Aib Oligopeptides and Aib-Containing Peptides via the ‘Azirine/Oxazolone Method’, and Their Crystal Structures
  作者：Ingeborg Dannecker-Dörig、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201100116

  日期：2011.6

  protected poly‐Aib oligopeptides Z‐(Aib)n‐N(Me)Ph with n=2–6 were prepared according to the ‘azirine/oxazolone method’, i.e., by coupling amino or peptide acids with 2,2,N‐trimethyl‐N‐phenyl‐2H‐azirin‐3‐amine (1a) as an Aib synthon (Scheme 2). Following the same concept, the segments Z‐(Aib)3‐OH (9) and H‐L‐Pro‐(Aib)3‐N(Me)Ph (20) were synthesized, and their subsequent coupling with N,N′‐dicyclohexylcarbodiimide

  受保护的聚-Aib寡肽Z-（Aib）n- N（Me）Ph的n = 2–6是根据“ azirine /恶唑酮法”制备的，即，通过将氨基酸或肽酸与2,2，N偶联-三甲基N-苯基2 H-茜素3-胺（1a）作为Aib合成子（方案2）。遵循相同的概念，合成了Z-（Aib）3 -OH（9）和H- L- Pro-（Aib）3 -N（Me）Ph（20）片段，并随后将它们与N，N '偶联-二环己基碳二亚胺（DCC）/ ZnCl 2导致受保护的七肽Z‐（Aib）3 ‐ L‐ Pro‐（Aib）3‐ N（Me）Ph（21 ;方案3）。通过X射线晶体学确定了Poly-Aib寡肽酰胺的晶体结构，从而确认了Aib肽的3 10螺旋构象。
• A Ring Enlargement from Seven- to Ten-Membered-Ring sulfonamide derivatives
  作者：Alexander S. Orahovats、Svetoslav S. Bratovanov、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790420

  日期：1996.6.26

  (Scheme 2). The structure of this novel ten-membered ring-enlargement product was established by X-ray crystallography (Fig.). Under more vigorous conditions (refluxing dichloroethane), 5a was formed together with the isomeric 6a, both in low yield. The 3-(dimethylamino)-2H-azirines 1b and 1c reacted sluggishly to give the two isomeric ring-enlargement products of type 5 and 6 in yields of 24–29% and 2–4%

  3-（二甲基氨基）-2,2-二甲基-2 H-叠氮基（1a）与4,5-二氢-7,8-二甲氧基-1,2-苯并噻唑啉-3-一1,1-二氧化物（4）在室温下于二恶烷中以64％的产率得到相应取代的4 H -1,2,5-苯并噻二氮杂-6- 1，1-二氧化物5a（方案2）。这种新颖的十元环扩大产物的结构是通过X射线晶体学确定的（图）。在更剧烈的条件下（回流二氯乙烷），以低收率形成了5a和异构体6a。3-（二甲基氨基）-2 H-叠氮基1b和1c反应迟钝，得到两种5型和6型异构体扩环产物，产率分别为24-29％和2-4％（表1）。2，2-二甲基-3-（N-甲基-N-苯基氨基）-2 H-叠氮基（1d）的反应性更低，仅在65°下与MeCN中的4反应。在这些条件下，除了大量分解产物外，仅形成了痕量的5d和6d。在空间拥挤的1e处未观察到环扩大，该1e在C（2）处带有一个异丙基。
• 3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2<i>H</i>-azirin als Aib-Äquivalent: Synthese von Aib-Oligopeptiden
  作者：Daniel Obrecht、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19870700112

  日期：1987.2.4

  3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2H-azirine as an Aib Equivalent; Synthesis of Aib Oligopeptides

  3-（二甲氨基）-2,2-二甲基-2- ħ -azirine作为Aib取代等效; Aib寡肽的合成