(2RS,4SR)-hept-6-ene-2,4-diol | 19781-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2RS,4SR)-hept-6-ene-2,4-diol
• 英文别名: (2RS,4SR)-6-heptene-2,4-diol；(2S,4R)-hept-6-ene-2,4-diol
• CAS: 19781-76-1；86272-61-9；86272-62-0；119611-97-1；119611-98-2；133813-41-9
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: IKSZUZSICAXOHV-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2905399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (2RS,4SR)-hept-6-ene-2,4-diol 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以100%的产率得到4,8-Dioxa-3,9-disilaundecane,2,2,3,3,5,9,9,10,10-nonamethyl-7-(2-propenyl)-, (5S,7R)-
  参考文献：
  名称：

  Mycolactone F的全合成和立体化学

  摘要：

  从鱼类病原体海分枝杆菌中分离出的分枝杆菌内酯 F 的拟议结构 9 是由核心醇 7 和不饱和酸 6 合成的。合成 9 的 1H NMR 光谱与报道的天然分枝杆菌 F 的 1H NMR 光谱匹配，从而证明了mycolactone F 的结构为 9 或其远程非对映异构体 10。为了开发一种分析方法来区分它们，从 7 和 6 的对映体合成 10。使用合成材料，开发了手性 HPLC 方法来区分它们10 来自 9。然后将这种分析方法应用于天然产物，从而确定支链内酯 F 的完整结构令人惊讶的是 10，而不是 9。有趣的是，来自鱼类病原体 M 的支链内酯 F 的不饱和脂肪酸的绝对构型.marinum 对应于存在于来自人类病原体溃疡分枝杆菌的天然分枝杆菌内酯 A/B 和 C 中的对映体。

  DOI：

  10.1021/ja7111838
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(allyldimethylsiloxy)butanoate 在 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2RS,4SR)-hept-6-ene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性分子内烯丙基硅烷添加到手性醛中

  摘要：

  TiCl 4介导的O-（烯丙基）甲硅烷基保护的醛的烯丙基烷烃加成中的1,3-不对称诱导的感觉与先前报道的0-苄基保护的类似物的反应相反（> 62; 90％选择性）与烯丙基三甲基硅烷（抗选择性90％）。交叉实验表明严格的分子内相关性，表明分子内烯丙基硅烷的添加如图所示。出人意料的是，从TiCl 4到SnCl 4的转换导致非对映选择性的逆转和分子间烯丙基转移机理。这种类型的α-手性β-甲硅烷氧基醛不太适合于立体选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86643-6

文献信息

• Further studies on silatropic carbonyl ene cyclisations: β-crotyl(diphenyl)silyloxy aldehyde substrates; synthesis of 2-deoxy-2-C-phenylhexoses
  作者：Jeremy Robertson、Stuart P. Green、Michael J. Hall、Andrew J. Tyrrell、William P. Unsworth

  DOI：10.1039/b804752a

  日期：——

  carbonyl ene cyclisations of beta-(allylsilyloxy)- and beta-(crotylsilyloxy)butyraldehydes are shown to proceed with high stereoselectivity but at a much reduced rate in comparison to the cyclisation of analogous alpha-substrates. In the second section, olefin cross-metathesis is explored as a route to substituted alpha-(allylsilyloxy)aldehydes and the method applied to the synthesis of diastereomeric

  β-（烯丙基甲硅烷基氧基）-和β-（巴豆甲硅烷基氧基）丁醛的硅碳烯环化反应显示出高立体选择性，但与类似的α-底物的环化相比，速率大大降低。在第二部分中，探讨了烯烃的交叉复分解作为取代的α-（烯丙基甲硅烷基氧基）醛的途径，并将该方法应用于由丁二缩醛-二甲苯酯合成非对映异构体2-脱氧-和2-脱氧-2-C-苯基己糖衍生物的方法。受保护的D-甘油醛。
• Enantioselective microbial hydrolysis of dissymmetrical cyclic carbonates with disubstitution
  作者：Masaki Nogawa、Satomi Sugawara、Rie Iizuka、Megumi Shimojo、Hiromichi Ohta、Minoru Hatanaka、Kazutsugu Matsumoto

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.066

  日期：2006.12

  Enantioselective microbial hydrolysis of C1 and C2 dissymmetrical cyclic carbonates with disubstitution (methyl and another groups) has been developed. Pseudomonas diminuta (FU0090), a bacterium, efficiently catalyzes the hydrolysis of five-membered cyclic carbonates. While the trans-substrates are hydrolyzed with low enantioselectivities and/or reactivities, the microbe hydrolyzes the cis-substrates

  已经开发了具有解离作用（甲基和另一个基团）的C 1和C 2不对称环状碳酸酯的对映选择性微生物水解。假单胞菌（FU）（Pseudomonas diminuta）（FU0090）可有效催化五元环状碳酸酯的水解。当反式底物以低对映体选择性和/或反应性水解时，微生物水解具有很高对映体选择性的顺式底物以提供相应的几乎光学纯的抗-（2 R，3 S）-二醇。另一方面，六员反式尽管顺式底物的水解产生外消旋化合物，但对环碳酸酯被对映选择性地水解以提供相应的旋光性顺式-（2 R，4 R）-二醇。在所有情况下，该酶都优选（R）-对映体作为带有甲基的碳原子。
• Catalyst-Directed Diastereo- and Site-Selectivity in Successive Nucleophilic and Electrophilic Allylations of Chiral 1,3-Diols: Protecting-Group-Free Synthesis of Substituted Pyrans
  作者：Inji Shin、Gang Wang、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/chem.201404065

  日期：2014.10.6

  The iridium‐catalyzed, protecting group‐free synthesis of 4‐hydroxy‐2,6‐cis‐ or trans‐pyrans through successive nucleophilic and electrophilic allylations of chiral 1,3‐diols occurs with complete levels of catalyst‐directed diastereoselectivity in the absence of protecting groups, premetallated reagents, or discrete alcohol‐to‐aldehyde redox reactions.

  通过手性 1,3-二醇的连续亲核和亲电烯丙基化，铱催化的无保护基合成 4-羟基-2,6-顺式或反式-吡喃保护基团、预金属化试剂或离散的醇-醛氧化还原反应。
• Addition of Allylindium Reagents to Aldehydes Substituted at C_α or C_β with Heteroatomic Functional Groups. Analysis of the Modulation in Diastereoselectivity Attainable in Aqueous, Organic, and Mixed Solvent Systems
  作者：Leo A. Paquette、Thomas M. Mitzel

  DOI：10.1021/ja953682c

  日期：1996.1.1

  The stereochemical course of indium-promoted allylations to alpha- and beta-oxy aldehydes has been investigated in solvents ranging from anhydrous THF to pure H2O. The free hydroxyl derivatives react with excellent diastereofacial control to give significantly heightened levels of syn-1,2-diols and anti-1,3-diols. Relative reactivities were determined in the alpha-series, and the hydroxy aldehyde proved to be the most reactive substrate. This reactivity ordering suggests that the selectivity stems from chelated intermediates. The rate acceleration observed in water can be heightened by initial acidification. Indeed, the indium-promoted allylation reaction mixtures become increasingly acidic on their own. Preliminary attention has been accorded to salt effects, and tetraethylammonium bromide was found to exhibit a positive synergistic effect on product distribution. Finally, mechanistic considerations are presented in order to allow for assessment of the status of these unprecedented developments at this stage of advancement of the field.
• Chelation control associated with organometallic addition reactions in water. The high stereoselectivity offered by α- and β-hydroxyl substituents obviates the need for protecting groups
  作者：L Paquette

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1439o-

  日期：1995.9.18

  High stereoselectivities have been observed for indium-promoted allylations of alpha- and beta-hydroxy aldehydes in aqueous media, with strong implication that chelate control can continue to operate in water.