2-isocyano-5-methyl-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl | 1622946-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-isocyano-5-methyl-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-Isocyano-4-methyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene；1-isocyano-4-methyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene
• CAS: 1622946-01-3
• 化学式: C₁₅H₁₀F₃N
• 分子量: 261.246
• InChiKey: PWXLUKPBTHNPTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 、 2-isocyano-5-methyl-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以51%的产率得到diethyl (difluoro(8-trifluoromethyl-2-methylphenanthridin-6-yl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  2-异氰基联苯的可见光驱动自由基环化制备6-二氟甲基膦酸化菲啶

  摘要：

  探索了通过自由基环化过程获得多种 6-二氟亚甲基膦酸化菲啶的方案。这些反应以溴二氟甲基膦酸二乙酯为自由基源，2-异氰基联苯为自由基受体，在可见光光催化下顺利触发。吸电子和给电子基团具有良好的耐受性，并且以优异到中等的产率获得了目标分子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500988
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 在 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-isocyano-5-methyl-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  异腈的三氟甲基化作用引发电子催化的菲啶合成的电化学反应

  摘要：

  提出了由Togni试剂的电化学还原引发的由异腈开始的菲啶的电子催化形成。每摩尔起始原料所需的法拉第数和相应的产率清楚地表明了该反应中电子的催化特性。该机理得到循环伏安法实验的支持。

  DOI：

  10.1039/c7cc09302k

文献信息

• A cascade alkylarylation reaction of 2-isocyanobiphenyls with simple alkanes for 6-alkyl phenanthridines via dual C(sp³)–H/C(sp²)–H functionalizations
  作者：Zhi-Qiang Zhu、Tian-Tian Wang、Peng Bai、Zhi-Zhen Huang

  DOI：10.1039/c4ob01256a

  日期：——

  A cascade alkylarylation reaction of 2-isocyanobiphenyls with simple alkanes for 6-alkyl phenanthridines has been developed through dual C(sp3)–H/C(sp2)–H functionalizations. The synthetic method has the advantages of high yields, good compatibility of functional groups and mild reaction conditions, although very unreactive alkanes were involved in the reaction. A plausible mechanism through both copper-catalyzed and DTBP mediated pathways has also been proposed.

  通过双C(sp3)–H/C(sp2)–H官能化，开发了一种2-异氰基联苯与简单烷烃的级联烷基芳基化反应，用于合成6-烷基菲啶。尽管反应中涉及到非常不活泼的烷烃，但这种合成方法具有高产率、良好的官能团兼容性和温和的反应条件等优点。同时，还提出了一种可能的机理，涉及铜催化和DTBP介导的途径。
• Electrochemical initiation of electron-catalyzed phenanthridine synthesis by trifluoromethylation of isonitriles
  作者：M. Lübbesmeyer、D. Leifert、H. Schäfer、A. Studer

  DOI：10.1039/c7cc09302k

  日期：——

  The electron-catalyzed formation of phenanthridines starting from isonitriles initiated by an electrochemical reduction of the Togni reagent is presented. The required number of faradays per mole of starting material and the respective yields clearly show the catalytic character of the electron in this reaction. The mechanism is supported by cyclic voltammetry experiments.

  提出了由Togni试剂的电化学还原引发的由异腈开始的菲啶的电子催化形成。每摩尔起始原料所需的法拉第数和相应的产率清楚地表明了该反应中电子的催化特性。该机理得到循环伏安法实验的支持。
• Iron-catalyzed cascade addition/cyclization of 2-biphenyl isocyanides with toluenes: a highly efficient approach to 6-benzylated phenanthridines
  作者：Liping Wang、Weikang Xiong、Yiyuan Peng、Qiuping Ding

  DOI：10.1039/c8ob02462f

  日期：——

  Fe-catalyzed cascade addition/cyclization of 2-biphenyl isocyanides with toluenes for the synthesis of 6-benzylated phenanthridines has been reported. Di-tert-butyl peroxide (DTBP) was employed as both a radical initiator and an oxidant. The procedure tolerates various functional groups, providing the corresponding products in moderate to good yields. The proposed mechanism involves the cascade addition

  已经报道了高效的Fe催化的2-联苯异氰酸酯与甲苯的级联加成/环化反应，以合成6-苄基化的菲啶。二-叔丁基过氧化物（DTBP）作为两个自由基引发剂和氧化剂。该程序可耐受各种官能团，从而以中等至良好的产率提供相应的产物。所提出的机理包括将苄基级联加到异氰酸酯上和随后的自由基芳族环化。
• Visible-light-promoted synthesis of phenanthridines via an intermolecular isocyanide insertion reaction
  作者：Hui Zhou、Xin Zhao Deng、Ai Hua Zhang、Ren Xiang Tan

  DOI：10.1039/c6ob02113a

  日期：——

  conditions. The reaction was shown to proceed through an electron transfer sequence by mechanistic experiments, and thus enabled the efficient production of 24 compounds, each with one new intramolecular aromatic ring obtained. The synthesized compounds were tested to embody good antitumor, antimicrobial and neuraminidase inhibitory activities.

  现在提出通过酰胺和光氧化还原的组合促进的异氰酸酯插入反应。通过使用可见光，可以在温和且环保的反应条件下以良好的化学收率制备6-酰胺基菲啶衍生物。通过机理实验表明该反应是通过电子转移序列进行的，因此能够有效地生产24种化合物，每种化合物都有一个新的分子内芳环。测试了合成的化合物，以体现出良好的抗肿瘤，抗微生物和神经氨酸酶抑制活性。
• Metal-Free Synthesis of 6-Phosphorylated Phenanthridines: Synthetic and Mechanistic Insights
  作者：Ludovik Noël-Duchesneau、Elodie Lagadic、Fabrice Morlet-Savary、Jean-François Lohier、Isabelle Chataigner、Martin Breugst、Jacques Lalevée、Annie-Claude Gaumont、Sami Lakhdar

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02983

  日期：2016.11.18

  the generation of phosphinoyl radicals from the combination of diphenyliodonium salt (Ph2I+,–OTf) with triethylamine (Et3N) in the presence of secondary phosphine oxides is reported. By employing this practical and simple approach, a large variety of 6-phosphorylated phenanthridines have been synthesized through the addition of phosphinoyl radicals to isonitriles as radical acceptors. The reaction works

  报道了在仲氧化膦的存在下，由二苯基碘鎓盐（Ph 2 I +，– OTf）与三乙胺（Et 3 N）结合生成膦酰基的新颖有效方法。通过采用这种实用且简单的方法，已经通过向膦腈中添加膦酰基作为自由基受体而合成了多种6-磷酸化的菲啶。在没有任何过渡金属或光催化剂的情况下，该反应可顺利进行。在电子顺磁共振（EPR）和密度泛函理论（DFT）计算的基础上，讨论了该反应的机理。