2-hydroxy-N-methoxy-N,5-dimethylbenzamide | 1339733-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hydroxy-N-methoxy-N,5-dimethylbenzamide
• CAS: 1339733-17-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: DDFIEHPAPUDVCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-N-methoxy-N,5-dimethylbenzamide 在 titanium(IV) isopropylate 、 二乙酸根[(R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联-1,3-苯并二恶茂]钌(II) 、 ammonium acetate 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 28.17h， 生成 (S)-2-(amino(phenyl)methyl)-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  钌盐和H2催化的二芳基和受阻位酮的钌催化直接不对称还原胺化反应。

  摘要：

  报道了钌盐对铵基取代的邻羟基取代的二芳基和位阻酮的Ru催化的直接不对称还原胺化反应。该方法代表了合成合成有用的手性伯二芳基甲基胺和位阻苄胺的直接途径（产率高达97％，ee达93-> 99％）。通过操纵可除去和可转化的-OH基团，证明了将手性胺产物精制为生物活性化合物和手性配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201915459
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨酸甲酯 、 二甲羟胺盐酸盐 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-hydroxy-N-methoxy-N,5-dimethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  钌盐和H2催化的二芳基和受阻位酮的钌催化直接不对称还原胺化反应。

  摘要：

  报道了钌盐对铵基取代的邻羟基取代的二芳基和位阻酮的Ru催化的直接不对称还原胺化反应。该方法代表了合成合成有用的手性伯二芳基甲基胺和位阻苄胺的直接途径（产率高达97％，ee达93-> 99％）。通过操纵可除去和可转化的-OH基团，证明了将手性胺产物精制为生物活性化合物和手性配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201915459

文献信息

• Indanol-Based Chiral Organoiodine Catalysts for Enantioselective Hydrative Dearomatization
  作者：Takuya Hashimoto、Yuto Shimazaki、Yamato Omatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201803889

  日期：2018.6.11

  decade has rendered chiral organoiodine(I/III) catalysis a reliable methodology in asymmetric catalysis. However, due to the severely limited numbers of effective organoiodine catalysts, many reactions still give low to modest enantioselectivity. We report herein a solution to this issue through the introduction of a pivotal indanol scaffold to the catalyst design. Our catalyst architecture exhibits

  过去十年的快速发展使手性有机碘（I / III）催化成为不对称催化的可靠方法。然而，由于有效有机碘催化剂的数量非常有限，许多反应仍然给出低至中等的对映选择性。我们在此报告通过在催化剂设计中引入关键的茚满醇骨架来解决该问题的方法。我们的催化剂体系结构具有高度模块化的优势，从而加快了催化剂的优化速度。该催化剂针对2位取代的苯酚在4位进行的具有挑战性和备受追捧的水合脱芳烃反应进行了优化。
• C−H Oxygenation Reactions Enabled by Dual Catalysis with Electrogenerated Hypervalent Iodine Species and Ruthenium Complexes
  作者：Leonardo Massignan、Xuefeng Tan、Tjark H. Meyer、Rositha Kuniyil、Antonis M. Messinis、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201914226

  日期：2020.2.17

  The catalytic generation of hypervalent iodine(III) reagents by anodic electrooxidation was orchestrated towards an unprecedented electrocatalytic C−H oxygenation of weakly coordinating aromatic amides and ketones. Thus, catalytic quantities of iodoarenes in concert with catalytic amounts of ruthenium(II) complexes set the stage for versatile C−H activations with ample scope and high functional group

  通过阳极电氧化催化生成高价碘（III）试剂，从而实现了对弱配位芳香族酰胺和酮的前所未有的电催化CH氧化。因此，催化量的碘代芳烃与催化量的钌（II）配合物协同作用，为具有广泛范围和高官能团耐受性的通用CH活化奠定了基础。通过实验和计算的详细机理研究证实了碘代芳烃作为电化学相关物种在CH-H氧化中的作用，其中电作为可持续的氧化剂，而分子氢作为唯一的副产物。在没有导向基团的情况下，对位选择性C–H氧合同样被证明是可行的。
• Rhoda‐Electrocatalyzed Bimetallic C−H Oxygenation by Weak <i>O</i> ‐Coordination
  作者：Xuefeng Tan、Leonardo Massignan、Xiaoyan Hou、Johanna Frey、João C. A. Oliveira、Masoom Nasiha Hussain、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202017359

  日期：2021.6.7

  Rhodium-electrocatalyzed arene C−H oxygenation by weakly O-coordinating amides and ketones have been established by bimetallic electrocatalysis. Likewise, diverse dihydrooxazinones were selectively accessed by the judicious choice of current, enabling twofold C−H functionalization. Detailed mechanistic studies by experiment, mass spectroscopy and cyclovoltammetric analysis provided support for an unprecedented

  通过双金属电催化建立了弱O配位酰胺和酮的铑电催化芳烃 C−H 氧化反应。同样，通过明智的电流选择，可以选择性地获得多种二氢恶嗪酮，从而实现双重 C−H 官能化。通过实验、质谱和循环伏安分析进行的详细机理研究为双金属铑催化歧管前所未有的电氧化诱导的 C−H 活化提供了支持。
• Ruthenium-Catalyzed C–H Oxygenation on Aryl Weinreb Amides
  作者：Fanzhi Yang、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/ol303520h

  日期：2013.2.1

  Versatile ruthenium catalysts enabled unprecedented C–H bond oxygenations of aryl Weinreb amides with ample scope under exceedingly mild reaction conditions, thereby also giving access to valuable ortho-hydroxylated aldehydes. Mechanistic studies provided strong support for a kinetically relevant C–H bond activation.

  多功能的钌催化剂可在极温和的反应条件下，使芳基Weinreb酰胺进行空前的CH键加氢键氧化，从而获得了有价值的邻羟基化醛。机理研究为动力学相关的CH键活化提供了有力的支持。
• <i>para</i>-Selective dearomatization of phenols by I(<scp>i</scp>)/I(<scp>iii</scp>) catalysis-based fluorination
  作者：Timo Stünkel、Kathrin Siebold、Daichi Okumatsu、Kazuki Murata、Louise Ruyet、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1039/d3sc05952a

  日期：——

  The regio- and enantio-selective dearomatization of phenols has been achieved by I(I)/I(III) catalysis enabled fluorination. The process is highly para-selective, guiding the fluoride nucleophile to the distal C4 position of the substrate to generate fluorinated cyclohexadienones in an operationally simple manner. Extensive optimization has revealed key parameters that orchestrate enantioselectivity

  通过 I( I )/I( III ) 催化氟化实现了苯酚的区域和对映选择性脱芳构化。该过程具有高度对位选择性，将氟化物亲核试剂引导至底物的远端C4位置，以操作简单的方式生成氟化环己二酮。广泛的优化揭示了在这一具有历史挑战性的转变中协调对映选择性的关键参数。公开了一系列不同取代的底物（20 个例子，高达 92:8 er），并且该反应显示出的效率可与羟基化化学的当前技术水平相媲美：这提供了一个制备平台，使 OH 到 F 的生物等排作用能够被探索。最后，公开了该产品在获得具有五个连续立构中心的密集功能化环状支架方面的用途以及晶体学分析，以揭示氟-羰基非共价相互作用。