(E)-1-fluoro-1-phenyl-1-propene | 14251-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-fluoro-1-phenyl-1-propene
• 英文别名: (E)-1-fluoro-1-phenylpropene；cis-1-Fluoro-1-phenylpropene；cis-1-Fluor-1-phenylpropen；[(E)-1-fluoroprop-1-enyl]benzene
• CAS: 14251-63-9
• 化学式: C₉H₉F
• 分子量: 136.169
• InChiKey: FZERQJJTOWFQIE-XNWCZRBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 42 Torr)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-fluoro-1-phenyl-1-propene 在 4,5-di-O-acetyl-3-hydroxy-1,2-O-isopropylidene-D-fructopyranose 、 Oxone 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 disodium hydrogenphosphate 、 乙二胺四乙酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以68%的产率得到cis-2-Fluor-3-methyl-2-phenyl-oxiran
  参考文献：
  名称：

  手性二环氧乙烷对氟烯烃的不对称环氧化。氟对对映选择性的影响

  摘要：

  已经使用手性酮催化剂研究了各种氟代烯烃的不对称环氧化，果糖衍生的酮1实现了高达 93% 的 ee 。

  DOI：

  10.1021/jo901553t
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 二氟代氙 、 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-1-fluoro-1-phenyl-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Fluorination with xenon difluoride. Stereochemistry of fluorine addition to phenyl-substituted olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00429a017

文献信息

• Halofluorination of Alkenes Using Dilute Hydrofluoric Acid
  作者：Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.68.1799

  日期：1995.7

  Iodofluorination of alkenes was achieved with N-iodosuccinimide, potassium hydrogendifluoride, and 1 M hydrofluoric acid using tetrabutylammonium fluoride as a phase-transfer catalyst. The active fluorinating reagent was shown to be tetrabutylammonium dihydrogentrifluoride by preparing the salt in a different way and by effecting the same transformation under anhydrous conditions. Bromofluorination

  使用四丁基氟化铵作为相转移催化剂，用 N-碘代琥珀酰亚胺、二氟化氢钾和 1 M 氢氟酸实现烯烃的碘氟化。通过以不同的方式制备盐并在无水条件下进行相同的转化，活性氟化试剂显示为四丁基二氟化氢铵。烯烃的溴氟化也使用 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲进行。用 DBU 处理 I-F 加合物可立体定向地提供氟烯烃。
• Fluorination with xenon difluoride. Reactions of phenyl-substituted olefins in the presence of trifluoroacetic acid
  作者：Marko Zupan、Alfred Pollak

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80219-6

  日期：1977.1

  Trifluoroacetic acid-catalyzed liquid-phase fluorination with xenon difluoride of phenyl-substituted olefins, e.g. cis- and trans-1-phenylpropene and cis- and trans-stilbene, results in the formation of vicinal difluorides and fluoro-trifluoroacetates. The reaction is non-stereospecific. d,1-Erythro and d,1-threo fluoro-trifluoroacetates are formed in a highly regiospecific Markovnikov manner in 50%

  用苯基取代的烯烃（例如顺式和反式-1-苯基丙烯以及顺式和反式二苯乙烯）的二氟化氙气催化的三氟乙酸液相氟化，导致形成邻位二氟化物和三氟氟乙酸盐。该反应是非立体特异性的。d，1-赤型和d，1-苏式氟-三氟乙酸盐以高度区域特异性的马尔科夫尼科夫方式形成，产率为50％。建议形成β-氟碳鎓离子。
• Asymmetric Cyclopropanation of Vinyl Fluorides: Access to Enantiopure Monofluorinated Cyclopropane Carboxylates
  作者：Oliver G. J. Meyer、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1055/s-2000-7103

  日期：——

  The transition metal catalyzed cyclopropanation with alkyl diazoacetates of aliphatic or aromatic vinyl fluorides, prepared from the corresponding alkenes by bromofluorination and subsequent dehydrobromination, provides a smooth access to racemic 1 : 1 mixtures of cis/trans isomeric monofluorinated cyclopropane carboxylates. The application of enantiopure bis(oxazoline) ligands and copper(I) triflate makes the reaction trans-diastereoselective and enantioselective. For example, treatment of α-fluorostyrene (3a) with tert-butyl diazoacetate in the presence of 2 mol% of the catalyst prepared from (S)-tert-leucine-based 11b and CuOTf gave a 4 : 1 mixture of trans-2-fluoro-2-phenylcyclopropanecarboxylate (4e) with 93% ee and the corresponding cis-isomer 5e with 89% ee. The absolute configuration of the trans-isomer 4e has been determined to be (1S,2S) by X-ray structure analysis of a derivative.

  过渡金属催化的环丙烷化反应，通过与烷基二氮酸酯的反应，能够平稳地获得由烃基醇或芳香族乙烯氟化物（由相应烯烃经过溴氟化和后续去溴化反应制得）的外消旋1 : 1混合物的顺/反凉氟化环丙烷羧酸酯。采用手性纯双（噁唑啉）配体和铜（I）三氟甲磺酸盐使得该反应具备顺式立体选择性和对映选择性。例如，α-氟苯乙烯（3a）与叔丁基二氮酸酯在以(S)-叔亮氨酸为基础的催化剂11b和CuOTf的存在下反应，得到4 : 1的反-2-氟-2-苯基环丙烷羧酸酯（4e），其对映体过量率（ee）为93%，以及相应的顺式异构体5e，其对映体过量率为89%。反式异构体4e的绝对构型已经通过衍生物的X射线结构分析确定为（1S，2S）。
• Formal Insertion of Alkenes Into C(<i>sp</i>^<i>3</i>)−F Bonds Mediated by Fluorine‐Hydrogen Bonding
  作者：Arushi Garg、Nils J. Gerwien、Carlo Fasting、Alex Charlton、Matthew N. Hopkinson

  DOI：10.1002/anie.202302860

  日期：2023.6.19

  C−F Insertion reactions represent a powerful approach to prepare complex fluorinated compounds, yet they are extremely scarce. Here we report a hydrogen bonding-mediated system that allows for activation of activated alkyl fluorides without sequestering the released fluoride in an unreactive by-product. This allows for formal insertion of fluorinated styrenes into the C−F bond affording gem-difluorinated

  C−F 插入反应代表了一种制备复杂氟化化合物的有效方法，但它们极为稀缺。在这里，我们报告了一种氢键介导的系统，该系统允许激活活化的烷基氟化物，而不会将释放的氟化物隔离在非反应性副产物中。这允许将氟化苯乙烯正式插入 C−F 键中，从而提供宝石-二氟化产品。
• POLYISOCYANATE COMPOSITION AND ISOCYANATE POLYMER COMPOSITION
  申请人：Asahi Kasei Chemicals Corporation

  公开号：EP2915803A1

  公开（公告）日：2015-09-09

  The present invention relates to a polyisocyanate composition comprising, on the basis of the total mass of the polyisocyanate composition, 97 weight % or more of a polyisocyanate, and 2.0 mass ppm or more and 1.0×104 mass ppm or less of a compound having at least one unsaturated bond in which the compound is a different compound from the polyisocyanate, or 5.0 mass ppm or more and 2.0×104 mass ppm or less of at least one inactive compound selected from the group consisting of a hydrocarbon compound, an ether compound, a sulfide compound, a halogenated hydrocarbon compound, a Si-containing hydrocarbon compound, a Si-containing ether compound, and a Si-containing sulfide compound.

  本发明涉及一种多异氰酸酯组合物，以该多异氰酸酯组合物的总质量为基准，该组合物包含 97 重量％或以上的多异氰酸酯，以及 2.0 质量 ppm 或以上且 1.0×104 质量 ppm 或以下的至少具有一个不饱和键的化合物，其中该化合物是与多异氰酸酯不同的化合物，或 5.0 质量 ppm 或以上且 2.0×104 质量 ppm 或以下的至少一种非活性化合物，该化合物选 自烃化合物、醚化合物、硫化物化合物、卤代烃化合物、含硅烃化合物、含硅醚化合物和含硅硫 化物组成的组。