(R)-1-((3-bromo-2-methylpropoxy)methyl)-4-methoxybenzene | 220018-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-((3-bromo-2-methylpropoxy)methyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: 1-[[(2R)-3-bromo-2-methylpropoxy]methyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 220018-27-9
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₂
• 分子量: 273.17
• InChiKey: GKSSWJMGJMOLRJ-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  307.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-((3-bromo-2-methylpropoxy)methyl)-4-methoxybenzene 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1S,3S)-1-[(2R,3R,4S,5R)-4-bromo-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-5-methyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxyoxolan-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  莱奥多利德B拼图

  摘要：

  别无选择了吗？尽管选择了一种系统的方法，导致围绕拟议的莱奥多利德B结构（参见图片）建模了四个非对映体大环内酯类化合物，但有关这种源自深海海绵的细胞毒性代谢物的立体结构的难题仍未解决。

  DOI：

  10.1002/anie.201005850
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylpropanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-1-((3-bromo-2-methylpropoxy)methyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  合成galbonolide B的方法

  摘要：

  已经完成了对加波内酯B 2的C（7）-C（15）片段的方法，其中二烯片段51由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中，使用该酯对砜47进行酰化，还原性脱硫，使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究，通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物，并使用膦催化的爱尔兰－克莱森重排将其转化为二（亚甲基）十三碳二烯酸65。使用L -（+）-或D可以使酒精67发生尖锐的环氧化-（-）-酒石酸二乙酯具有很高的立体选择性，可得到明显可分辨的环氧化物68和69。使用庚二烯单环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成，因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后，将醛酸乙酸叔丁酯加到醛78中，然后进行选择性保护，脱保护和环化，完成了大环内酯85的合成。

  DOI：

  10.1039/a805856c

文献信息

• Approaches to a synthesis of galbonolide B
  作者：Peter M. Smith、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a805856c

  日期：——

  into the unsaturated ester 30, acylation of the sulfone 47 using this ester, reductive desulfurisation, methylenation using a Wittig reaction and deprotection. Following model studies, the aldehyde 62, prepared by oxidation of the alcohol 51, was converted into a mixture of the epimeric alcohols 63 and these were converted into the di(methylene)tridecadienoic acid 65 using a phosphine catalysed Ireland–Claisen

  已经完成了对加波内酯B 2的C（7）-C（15）片段的方法，其中二烯片段51由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中，使用该酯对砜47进行酰化，还原性脱硫，使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究，通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物，并使用膦催化的爱尔兰－克莱森重排将其转化为二（亚甲基）十三碳二烯酸65。使用L -（+）-或D可以使酒精67发生尖锐的环氧化-（-）-酒石酸二乙酯具有很高的立体选择性，可得到明显可分辨的环氧化物68和69。使用庚二烯单环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成，因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后，将醛酸乙酸叔丁酯加到醛78中，然后进行选择性保护，脱保护和环化，完成了大环内酯85的合成。
• Progress toward a Convergent, Asymmetric Synthesis of Jervine
  作者：Blane P. Zavesky、Pedro De Jesús Cruz、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00972

  日期：2020.5.1

  Progress toward a convergent approach for the enantioselective synthesis of the Veratrum alkaloid jervine is presented. The two requisite fragments were stereoselectively and efficiently fashioned from economical and readily available reagents. Key reactions include (a) a highly diastereoselective Ireland-Claisen rearrangement to establish the necessary cis-relationship between the amine and methyl

  提出了对映选择性合成藜芦生物碱 jervine 的聚合方法的进展。这两个必需的片段是由经济且容易获得的试剂立体选择性且有效地形成的。关键反应包括 (a) 高度非对映选择性的 Ireland-Claisen 重排，以在四氢呋喃 E 环上的胺和甲基之间建立必要的顺式关系； (b) 非对映选择性硒醚化反应，使 D/E oxaspiro[4.5]癸烯能够组装成所需的构型； (c) 丰富的非手性二醇在生成关键四碳结构单元的过程中进行酶促去对称化，作为受保护的罗氏酯还原的实用替代方案。
• Iterative Deoxypropionate Synthesis Based on a Copper-Mediated Directed Allylic Substitution: Formal Total Synthesis of Borrelidin (C3–C11 Fragment)
  作者：Christian Herber、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200600343

  日期：2006.8.25

  alkylation strategies such as enolate reactivity as well as costs and problems associated with the chiral auxiliary. Practicability of this new method is demonstrated through application in natural product syntheses. Thus, an efficient synthesis of the northern part of the angiogenesis inhibitor borrelidin (28), the deoxypropionate building block 27, could be devised, representing a formal total synthesis

  提出了一种灵活制备任何低聚脱氧丙酸酯立体异构体的新的迭代策略，该策略依赖于对映体纯的格氏试剂的邻-DPPB-定向的铜介导的烯丙基取代。该反应在反应选择性的所有方面都得到了完美的控制。与已建立的烯醇盐烷基化方法相比，这一关键的CC键形成步骤具有相反的极性。因此，它避免了烯醇盐烷基化策略的现有问题，例如烯醇盐反应性以及与手性助剂相关的成本和问题。通过在天然产物合成中的应用证明了这种新方法的实用性。因此，可以设计出一种有效的血管生成抑制剂硼瑞林（28）北部的合成方法，即脱氧丙酸酯结构单元27，
• Stereodivergent Olefination of Enantioenriched Boronic Esters
  作者：Roly J. Armstrong、Cristina García‐Ruiz、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201610387

  日期：2017.1.16

  A stereodivergent coupling reaction between vinyl halides and boronic esters is described. This coupling process proceeds without a transition-metal catalyst, instead proceeding by electrophilic selenation or iodination of a vinyl boronate complex followed by stereospecific syn or anti elimination. Chiral, nonracemic boronic esters could be coupled with complete enantiospecificity. The process enables

  描述了卤乙烯和硼酸酯之间的立体发散偶联反应。该偶联过程在没有过渡金属催化剂的情况下进行，而是通过乙烯基硼酸酯络合物的亲电硒化或碘化进行，然后进行立体定向顺式或反消除。手性非外消旋硼酸酯可以以完全对映体特异性偶联。该工艺能够从乙烯基偶联伙伴的单一异构体高度立体选择性地合成E或Z烯烃。
• Enantioselective Total Synthesis of Epothilones A and B Using Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Daisuke Sawada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja002024b

  日期：2000.11.1

  enantioselective total synthesis of epothilones A (1) and B (2) using multifunctional asymmetric catalysis such as a cyanosilylation of an aldehyde, an aldol reaction of an unmodified ketone with an aldehyde, and a protonation in the conjugate addition of a thiol to an α,β-unsaturated thioester has been achieved. We divided 1 and 2 into fragment A, fragment B, and fragment C. A catalytic asymmetric synthesis of

  埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 的对映选择性全合成使用多功能不对称催化，例如醛的氰基硅烷化、未修饰的酮与醛的醛醇反应以及硫醇与醛的共轭加成中的质子化已经实现了α,β-不饱和硫酯。我们将 1 和 2 分为片段 A、片段 B 和片段 C。片段 A 和 B 的催化不对称合成是使用催化不对称氰基硅烷化作为关键步骤完成的。以两种方式实现片段 C 的对映控制合成。一种是使用未改性酮与醛的直接催化不对称醛醇反应作为关键步骤，另一种是在硫醇与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成过程中利用催化不对称质子化作为关键步骤. 片段 A 与片段 C 的 Suzuki 交叉偶联，然后是 Yamaguchi 内酯化作为关键步骤，导致埃坡霉素 A 的对映控制合成 (1)。另一方面哈...