2-(diethoxyphosphoryl)hept-6-enoic acid ethyl ester | 83313-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(diethoxyphosphoryl)hept-6-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)hept-6-enoate；Ethyl 2-diethoxyphosphorylhept-6-enoate
• CAS: 83313-07-9
• 化学式: C₁₃H₂₅O₅P
• 分子量: 292.312
• InChiKey: OWLJTFPTYCTMGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diethoxyphosphoryl)hept-6-enoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-(hydroxymethyl)-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-tanikolide via oxidative lactonization

  摘要：

  (+)-Tanikolide 通过八个线性步骤合成，总收率为 31%。合成的关键步骤是利用最近开发的串联氧化裂解-内酯化前体烯醇来提供内酯分子。

  DOI：

  10.1039/b311432e
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸乙酯 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(diethoxyphosphoryl)hept-6-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  顺序能量转移催化：角熔二氢香豆素的级联合成

  摘要：

  已经开发出一种操作简单的一锅法方案，可以将各种取代的肉桂酸衍生物转化为有角度融合的二氢香豆素（最高94％）。受香豆素生物合成的启发，该反应级联利用光化学E→Z烯烃异构化是通过在402 nm的辐射下使用廉价的噻吨黄酮9-一（TX）进行的能量转移催化实现的。随后的内酯​​化在第二次光敏事件之前产生杂环核心，以诱导[2 + 2]环加成，同样由TX介导。有效地产生四环产物，并且通过X射线晶体学确定了结构的证据。机械研究，包括结构探针和NMR反应监测，支持事件的假定顺序。该研究强调了廉价的小分子有机光催化剂在通过顺序π键活化产生结构复杂性方面的合成价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03882

文献信息

• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的
• Cp₂TiCl-Promoted <i>Endo-Trig</i> Radical Cyclization to Six- and Seven-Membered Carbocycles: Synthesis of (±)-Isoclavukerin A
  作者：Sabnam Begum、Rajarshi Bhattacharya、Shashwati Paul、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01356

  日期：2023.9.1

  investigate the less explored endo-trig radical cyclization in activated olefin-appended epoxides using Cp2TiCl. The radical generated by the Ti(III)-promoted reductive opening of the epoxy ring promptly underwent endo-trig cyclization, giving access to differently 1,3-disubstituted six- and seven-membered carbocycles in good yields and diastereoselectivity. This protocol was successfully employed

  进行了一项系统研究，以研究使用 Cp 2 TiCl在活化的烯烃附加环氧化物中探索较少的内触发自由基环化。Ti(III) 促进的环氧环还原开环产生的自由基迅速进行内三环化，以良好的产率和非对映选择性获得不同的 1,3-二取代六元和七元碳环。该方案已成功用于构建 5,7- 和 6,7- 融合双环框架，需要从头合成属于三正愈创木烷类倍半萜烯天然产物的 (±)-isoclavukerin A，只需八个简单步骤即可市售起始材料。除了 Ti(III) 介导的反应作为合成中的关键步骤外，烯丙基次磺酸盐中间体的连续[2,3]-同向重排/顺式消除成功地在氢化甘菊环核心中形成了高度受限的二烯部分。目标分子。
• Intramolecular type-II "metallo-ene" reactions of (2-alkenylallyl)magnesium chlorides: regio- and stereochemical studies
  作者：Wolfgang Oppolzer、Rita Pitteloud、Heinrich F. Strauss

  DOI：10.1021/ja00387a067

  日期：1982.11
• Carbocyclization Reaction of Active Methine Compounds with Unactivated Alkenyl or Alkynyl Groups Mediated by TiCl₄−Et₃N
  作者：Osamu Kitagawa、Takashi Suzuki、Tadashi Inoue、Yoko Watanabe、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo981603k

  日期：1998.12.1

  In the presence of TiCl4, Et3N, and I-2, iodocarbocyclization reaction of various active methine compounds having alkenyl groups gave iodocycloalkane derivatives in good yields. On the other hand, TiCl4 and Et3N promote the carbocyclization of active methine compounds with 4-alkynyl groups in the absence of I-2 to give methylenecyclopentane derivatives in good yields. This reaction proceeds with high streoselectivity through a cis-addition of trichlorotitanium enolates of active methine compounds to alkynes, and the resulting vinyltitanium intermediates can be further functionalized by the reaction with various electrophiles.
• OPPOLZER, W.;PITTELOUD, R.;STRAUSS, H. F., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 23, 6476-6477
  作者：OPPOLZER, W.、PITTELOUD, R.、STRAUSS, H. F.

  DOI：——

  日期：——