(-)-(4S,5R)-2,2-Dimethyl-4-tosyloxymethyl-5-vinyl-1,3-dioxolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(4S,5R)-2,2-Dimethyl-4-tosyloxymethyl-5-vinyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: [(4S,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅S
• 分子量: 312.387
• InChiKey: DMUNLDYFGILRRO-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4S,5R)-2,2-Dimethyl-4-tosyloxymethyl-5-vinyl-1,3-dioxolane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Synargentolide B 及其立体异构体的串联闭环/交叉复分解方法

  摘要：

  以 L-(+)- 和 D-(-)-酒石酸二乙酯、D-核糖和 D-甘露醇为手性池起始材料，已完成了合成内酯 B 及其三种立体异构体的立体选择性合成。关键步骤是串联闭环/交叉复分解反应，其中内酯形成和片段偶联在一锅中完成。合成产物 2c 的光谱数据与天然产物报道的数据一致。由 Rivett 等人分离的 Synargentolide B。和 Pereda-Miranda 等人分离的化合物。不是非对映异构体，而是相同的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300434
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (-)-(4S,5R)-2,2-Dimethyl-4-tosyloxymethyl-5-vinyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  关于将N-苄基锂-（N -α-甲基苄基）酰胺锂的对映体共轭加成对映体纯的含α，β-不饱和酯的顺式和反式-二氧戊环的非对映选择性的起源† ‡

  摘要：

  “匹配”和在锂的对映体的非对映选择性双重共轭加成“失配”效应Ñ苄基（Ñ -α甲基苄基）酰胺对映体纯的顺式-和反式二氧戊环已经研究了含有α，β-不饱和酯的化合物。首先将非手性N-苄基-N-异丙酰胺锂共轭加到叔丁基（S，S，E）-4,5- O-异亚丙基-4,5-二羟基己基-2-基上建立高水平的底物控制烯酸酯和叔丁基（4 R，5 S，E）-4,5 - O-异亚丙基-4,5-二羟基己-2-烯酸酯。然而，在共轭添加锂（R）-N-苄基-（N -α-甲基苄基）酰胺和锂（S）-时，N-苄基-（N -α-甲基苄基）酰胺对这些底物的反应配对均不能增强底物控制的明显意义。因此，这些反应不符合此类反应通常表现出的经典的双非对映选择性“匹配”或“不匹配”模式。还讨论了这些反应与以前报道的锂酰胺试剂对类似底物的双非对映选择性共轭加成反应的比较。

  DOI：

  10.1039/c2ob25099c

文献信息

• Synthesis of Side-Chain Unsaturated<i>endo</i>- and<i>exo</i>-Brevicomins. Representatives of Pheromone Analogs in the Dioxabicyclo[3.2.1]octane Series
  作者：Stefan Wershofen、H. -D. Scharf

  DOI：10.1055/s-1988-27729

  日期：——

  The title substances endo- and exo-9 were synthesized via selective trans- and cis-opening of the epoxy tosylate 3, respectively. The tosylate 3 is easily obtainable from pentadienol 1.

  标题化合物内-和外-9是通过选择性反式和顺式开环环氧托烷基酯3合成的。托烷基酯3可以容易地从五炔醇1获得。
• Asymmetric sharpless epoxidation of divinylcarbinol. Erythro-D- and -L-4-pentenitols by hydrolysis of regioisomeric epoxy-4-pentenols
  作者：Volker Jäger、Detlef Schröter、Bernhard Koppenhoefer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96130-7

  日期：——

  The asymmetric Sharpless epoxidation of divinylcarbinol (1), a secondary, achiral allylic alcohol, is described in detail. The epoxidation proceeds with high enantio-control and diastereo-selection. The resulting 1,2-epoxy-4-pentene-3-ols 2 are equilibrated to afford the internal epoxides 5. Hydrolysis of the regioisomers 2 and 5, respectively, furnishes opposite enantiomers of erythro-4-pentenitols

  详细描述了仲乙烯基非手性烯丙醇二乙烯基甲醇（1）的不对称Sharpless环氧化反应。环氧化以高对映体控制和非对映选择进行。使所得的1，2-环氧-4-戊烯-3-醇2平衡以提供内部环氧化物5。区域异构体2和5的水解分别以高选择性提供了赤型-4-戊烯醇3的相反对映异构体。描述了3的几种衍生物，以及较少的立体选择性路线的结果-来自D-甘油醛丙酮化物（10）-提供了苏氨酸的NMR数据系列。-报告了二乙烯基甲醇（1）的急性毒性，以及通过Ames试验确定的1，L- 2和L- 5的致突变性。
• Haefele, Brigitte; Schroeter, Detlef; Jaeger, Volker, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 1, p. 89 - 90
  作者：Haefele, Brigitte、Schroeter, Detlef、Jaeger, Volker

  DOI：——

  日期：——
• Jaeger, Volker; Haefele, Brigitte, Synthesis, 1987, # 9, p. 801 - 806
  作者：Jaeger, Volker、Haefele, Brigitte

  DOI：——

  日期：——
• Gypser, Andreas; Flasche, Michael; Scharf, Hans-Dieter, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 8, p. 775 - 780
  作者：Gypser, Andreas、Flasche, Michael、Scharf, Hans-Dieter

  DOI：——

  日期：——