2-异氰基-2-苯基乙酸叔丁酯 | 1030268-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-异氰基-2-苯基乙酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 2-isocyano-2-phenylacetate
• CAS: 1030268-86-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: CMBQRNVTCUMDPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异氰基-2-苯基乙酸叔丁酯 在 copper (I) acetate 、 silver nitrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 苄胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 tert-butyl 5-oxo-2-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  螺环吡咯二壬基甲亚胺的三组分反应：α-异氰基内酰胺作为银催化的正式[3 + 2]环加成反应中的两个原子单元

  摘要：

  通过异氰酸酯，烯烃和胺的三组分反应，已经开发出一种简便的方法制备螺环吡咯二壬基甲亚胺。该反应通过两个不同的反应路径进行。α-异氰酸内酰胺的碱催化共轭加成反应到缺电子的烯烃上，Ag（I）催化的胺插入到异氰化物部分上。两种反应均显示出明显不同的反应动力学，从而允许在相应的催化剂，布朗斯台德碱和银盐的存在下进行一锅三组分反应。螺环吡咯烷-2-酮的形成代表了在正式的[3 + 2]环加成反应中，α-异氰基内酰胺作为两个原子单元的不寻常用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03118
• 作为产物：
  描述：

  C₁₃H₁₇NO₃ 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-异氰基-2-苯基乙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  炔-异氰酸酯点击反应的区域选择性合成吡咯：角应变诱导的键迁移方法

  摘要：

  利用在2个H吡咯中的吸电子基团的角应变诱导的1,2-位移，开发了具有两个不同的吸电子基团的高度官能化吡咯的直接区域选择性合成方法。吸电子基团优先于烷基和芳基的迁移能力被认为是内部烯烃与吸电子基团之间轨道重叠的结果。新开发的吡咯区域选择性合成具有广泛的底物范围，简单的反应设置和高收率（60-82％），捕获了炔烃-异氰“点击”反应的本质。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601017

文献信息

• Catalytic Enantioselective Michael Addition of α-Aryl-α-Isocyanoacetates to Vinyl Selenone: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and (+)- and (−)-Trigonoliimine A
  作者：Thomas Buyck、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201306663

  日期：2013.11.25

  title reaction in the presence of the catalyst 1 afforded Michael adducts in excellent yields and enantioselectivities. The adducts were readily converted into α,α′‐disubstituted α‐amino acids. The enantioselective total synthesis of both (+)‐ and (−)‐trigonoliimine A was accomplished using one of the Michael adducts derived from this methodology. M.S.=molecular sieves.

  就像迈克：在催化剂1的存在下进行标题反应，可以以出色的收率和对映选择性提供迈克尔加合物。加合物易于转化为α，α'-二取代的α-氨基酸。（+）-和（-）-三角果碱亚胺A的对映选择性全合成是使用衍生自该方法的迈克尔加合物之一完成的。MS ＝分子筛。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones via [3 + 2] Cycloaddition with α-Substituted Isocyanoacetates
  作者：Jimil George、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00590

  日期：2018.4.20

  A highly selective and practical asymmetric Ag(I) catalyst system has been developed for the [3 + 2] cycloaddition reactions between isocyanoacetates and cyclopentenediones. The current Ag(I) catalyst system tolerates moisture and air and readily utilizes class III solvents such as EtOAc and acetone. The development of on demand generation of an active chiral catalyst in the presence of isocyanides

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。
• Silver‐Catalyzed Asymmetric Dearomatization of Electron‐Deficient Heteroarenes via Interrupted Barton–Zard Reaction
  作者：Qian Wan、Jia‐Hao Xie、Chao Zheng、Yao‐Feng Yuan、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.202107767

  日期：2021.9

  Herein we report a catalytic asymmetric dearomatization reaction of electron-deficient heteroarenes with α-substituted isocyanoacetates through an interrupted Barton–Zard reaction. A range of optically active pyrrolo[3,4-b]indole derivatives was obtained in good yields (up to 97 %) with high stereoselectivities (up to >20:1 dr and 97 % ee), using a catalytic system consisting of a cinchona-derived

  在此，我们报告了通过间断的 Barton-Zard 反应，缺电子杂芳烃与 α-取代的异氰基乙酸酯的催化不对称脱芳构化反应。使用由以下物质组成的催化系统，以良好的收率（高达 97%）和高立体选择性（高达 >20:1 dr 和 97% ee）获得了一系列光学活性吡咯并 [3,4-b] 吲哚衍生物金鸡纳衍生的氨基膦和氧化银。该反应底物范围广、条件温和，为不对称脱芳构化反应的发展提供了新的策略。
• Chiral squaramides catalyzed diastereo- and enantioselective Michael addition of α-substituted isocyanoacetates to N-aryl maleimides
  作者：Mei-Xin Zhao、Fei-Hu Ji、Deng-Ke Wei、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.084

  日期：2013.12

  An efficient diastereo- and enantioselective Michael addition of α-substituted isocyanoacetates to N-aryl maleimides catalyzed by quinine or cyclohexane-1,2-diamine derived squaramide catalysts has been disclosed, affording the corresponding adducts in good yields (up to 99%), high diastereoselectivities (up to >20:1 dr) and good to excellent enantioselectivities (up to 94% ee) under mild conditions

  已经公开了由奎宁或环己烷-1，2-二胺衍生的方酰胺催化剂催化的α-取代的异氰基乙酸酯向N-芳基马来酰亚胺的高效非对映和对映选择性迈克尔加成反应，可提供相应的加合物，收率高（高达99％），非对映选择性高（高达> 20：1 dr），在温和条件下良好至优异的对映选择性（高达94％ee）。
• Cinchona alkaloid thiourea mediated asymmetric Mannich reaction of isocyanoacetates with isatin-derived ketimines and subsequent cyclization: enantioselective synthesis of spirooxindole imidazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Lei Jing、Hao Zhou、Min Shi

  DOI：10.1039/c5ra17075c

  日期：——

  The organocatalyzed asymmetric Mannich reaction of isocyanoacetates with isatin ketimines and subsequent cyclization were developed, leading to spirooxindole imidazolines in high yields and excellent stereoselectivities.

  有机催化的对映选择性Mannich反应，使用异氰基乙酸酯与异喹啉酮亚胺反应，并随后进行环化反应，产率高且立体选择性优异，形成螺环氧吲哚咪唑啉。