3-bromo-1-methylindolin-2-one | 3265-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1-methylindolin-2-one
• 英文别名: 3-Bromo-1-methylindolin-2-one；3-bromo-1-methyl-3H-indol-2-one
• CAS: 3265-27-8
• 化学式: C₉H₈BrNO
• 分子量: 226.073
• InChiKey: LCBUSYFIDPTLMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933790090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-methylindolin-2-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 2'-acetyl-1-methyl-5'-phenyl-2',4'-dihydrospiro[indoline-3,3'-pyrazol]-2-one
  参考文献：
  名称：

  [4 +1]环状吡啶鎓与原位生成的偶氮烯烃的环化反应，用于构建螺环骨架。

  摘要：

  设计了两种新型的环状吡啶鎓叶立德，并进一步用于与偶氮烯烃的反应中，从而获得结构多样的螺环化合物。通过使用[4 + 1]羟吲哚3-吡啶基吡啶作为C1合成子的[4 +1]环解工艺，可以平稳地获得高达99％收率的一系列spiropyrazoline oxindoles。类似地，可以用茚满酮2-吡啶鎓叶立德作为C1合成子来制备一系列螺并吡唑啉茚满酮。这项工作代表了环状吡啶鎓基团作为C1合成子的第一个例子，可以有效地构建螺环化合物。

  DOI：

  10.1039/c9ob02733e
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吲哚酮 在 Oxone 、 溴化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以41%的产率得到3-bromo-1-methylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  四价取代的C-F立体中心通过合作阳离子结合催化不对称合成α-氟-β-氨基-羟吲哚

  摘要：

  通过3-氟的有机催化直接曼尼希反应，可以高收率且具有出色的立体选择性（高达99％ee，syn的dr> 20：1 ），获得了具有β-氟胺单元的生物相关的手性3,3-二取代的羟吲哚产物。分别使用手性低聚乙二醇和KF作为阳离子结合催化剂和碱，将-oxindoles作为氟烯酸酯前体，将α-酰胺基砜作为敏感亚胺的替补稳定前体。该协议可以轻松扩展，而不会影响不对称感应。此外，该协议也已成功扩展到生成四取代的C–Cl和C–Br立体异构中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02628

文献信息

• Direct Sulfide-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanations of Electron-Deficient Dienes and Bromides
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Rong Zeng、Qing-Song Dai、Yue Liu、Xu-Dong Shen、Hai-Jun Leng、Kai-Chuan Yang、Jun-Long Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01537

  日期：2018.6.15

  A catalytic highly regioselective, diastereoselective, and enantioselective cyclopropanation of electron-deficient dienes and bromides via direct sulfide organocatalysis is reported. A variety of vinylcyclopropanes featuring a quaternary chiral center were synthesized in up to 99% yield and up to 98:2 enantiomeric ratio (er). These products could be facilely transformed to various interesting molecules

  报道了通过直接硫化物有机催化对缺电子的二烯和溴化物进行高度区域选择性，非对映选择性和对映选择性的环丙烷化反应。以高达99％的收率和高达98：2的对映体比率（er）合成了多种具有季手性中心的乙烯基环丙烷。这些产物可以容易地转化为具有极大结构多样性的各种有趣的分子。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-3-[amino(phenyl)methylidene]-1,3-dihydro-2<i>H</i>-indol-2-ones using an Eschenmoser coupling reaction
  作者：Lukáš Marek、Lukáš Kolman、Jiří Váňa、Jan Svoboda、Jiří Hanusek

  DOI：10.3762/bjoc.17.47

  日期：——

  modular method for the synthesis of (Z)-3-[amino(phenyl/methyl)methylidene]-1,3-dihydro-2H-indol-2-ones starting from easily available 3-bromooxindoles or (2-oxoindolin-3-yl)triflate and thioacetamides or thiobenzamides is described. A series of 49 compounds, several of which have previously been shown to possess significant tyrosin kinase inhibiting activity, was prepared in yields varying mostly from

  一种高度模块化的方法，从易于获得的3-溴代吲哚或（2-氧代吲哚开始）合成（Z）-3- [氨基（苯基/甲基）亚甲基] -1,3-二氢-2 H-吲哚-2-酮描述了-3-基）三氟甲磺酸盐和硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。制备了49种化合物，其中一些化合物先前已显示出具有显着的酪氨酸激酶抑制活性，其收率大多在70％至97％之间变化，并且始终超过通过其他已公开方法获得的产率。该方法包括Eschenmoser偶联反应，该反应是非常可行的（即使不使用除叔酰胺以外的亲硫基团）并且可扩展。所有产物的（Z）-构型通过NMR技术证实。
• Enantioselective [4 + 1] Annulation Reactions of α-Substituted Ammonium Ylides To Construct Spirocyclic Oxindoles
  作者：Peng-Fei Zheng、Qin Ouyang、Sheng-Li Niu、Li Shuai、Yi Yuan、Kun Jiang、Tian-Yu Liu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b04792

  日期：2015.7.29

  Ammonium ylides have a long history in organic synthesis, but their application in asymmetric catalysis is still underdeveloped in regard to both substrate scope and reaction pathways compared with phosphorus and sulfur ylides. Here a previously unreported asymmetric [4 + 1] annulation reaction of 3-bromooxindoles and electron-deficient 1-azadienes has been developed through ammonium ylide catalysis

  铵叶立德在有机合成中有着悠久的历史，但与磷和硫叶立德相比，它们在不对称催化中的应用在底物范围和反应途径方面仍然不成熟。在此之前未报道的 3-溴吲哚和缺电子 1-氮杂二烯的不对称 [4 + 1] 环化反应已通过新设计的 2'-甲基 α-异铜烯 (α-MeIC) 的铵叶立德催化开发，有效地提供螺环以优异的对映选择性（高达 99% ee）结合二氢吡咯基序的羟吲哚化合物。据我们所知，这项工作代表了带有 α 取代基的叶立德铵不对称催化的第一个例子，并且叶立德铵的催化 [4 + 1] 环化途径也是前所未有的。此外，（1）H NMR，
• 3-Bromooxindoles as nucleophiles in asymmetric organocatalytic Mannich reactions with N-Ts-imines
  作者：Jianhao Li、Taiping Du、Gang Zhang、Yungui Peng

  DOI：10.1039/c2cc38475b

  日期：——

  A direct asymmetric Mannich reaction of N-unprotected 3-bromooxindoles with N-Ts-imines catalyzed by bifunctional thiourea derived from 2-substituted cinchona alkaloid was developed. Products with vicinal chiral tertiary and brominated quaternary stereogenic centers were achieved in excellent diastereo- and enantioselectivity (up to 99 : 1 dr, 99% ee).

  建立了N-未保护的3-溴代吲哚与N-Ts-亚胺由2-取代的金鸡纳生物碱衍生的双官能硫脲催化的直接不对称曼尼希反应。具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达99：1 dr，99％ee），可获得具有邻位手性三级和溴化四级立体中心的产品。
• Formation of 3-[amino(aryl)-methylidene]-1,3-dihydro-2 H -indol-2-ones involving ring transformation of 2-aryl-5-(2-aminophenyl)-4-hydroxy-1,3-thiazoles
  作者：Richard Kammel、Denisa Tarabová、Břetislav Brož、Veronika Hladíková、Jiří Hanusek

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.045

  日期：2017.4

  starting 3-bromooxindole completely prevents formation of thiazoles. The prepared thiazoles 3b-f are unstable in solution and they undergo slow ring transformation to 2b-f. The rate limiting step of this rearrangement involves cleavage of an intermediary thiirane ring, which is slowed down by electron-withdrawing substituents on the thioamide (ρ = −1.15).

  研究了3-溴代吲哚与取代的（杂）芳族硫代酰胺在乙腈中的反应。在室温下，该反应优选产生环转化的产物，即2-芳基-5-（2-氨基苯基）-4-羟基-1,3-噻唑（3b-f，h），而在高温下，则产生Eschenmoser偶联反应，即3- [氨基（芳基） -亚甲基] -1,3-二氢-2- ħ -吲哚-2-酮（2B-F ），是专门形成。只有两个例外（4-甲氧基和2-吡啶硫代酰胺），其中总是产生2a和2g的Eschenmoser偶联反应发生。也N起始3-溴恶吲哚的-甲基化完全防止了噻唑的形成。制备的噻唑3b-f在溶液中不稳定，并且经历缓慢的环转化为2b-f。该重排的速率限制步骤涉及中间硫杂环丁烷环的裂解，该硫杂环丁烷环被硫代酰胺上的吸电子取代基减慢了速度（ρ= -1.15）。