(4R,6R,7S,8R)-1-Oxo-4,6-diphenyltetrahydropyrazolo[1,2-c][1,3,4]oxadiazine-7,8-dicarboxylic acid dimethyl ester | 226970-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4R,6R,7S,8R)-1-Oxo-4,6-diphenyltetrahydropyrazolo[1,2-c][1,3,4]oxadiazine-7,8-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (4R,6R,7S,8R)-1-oxo-4,6-diphenyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-pyrazolo[1,2-c][1,3,4]oxadiazine-7,8-dicarboxylate
• CAS: 226970-74-7
• 化学式: C₂₂H₂₂N₂O₆
• 分子量: 410.426
• InChiKey: TXAMEMZHKRPZMZ-CADBVGFASA-N

物化性质

• 沸点：
  537.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R,7S,8R)-1-Oxo-4,6-diphenyltetrahydropyrazolo[1,2-c][1,3,4]oxadiazine-7,8-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到(4R,6R,7R,8R)-1-oxo-5-oxy-4,6-diphenyltetrahydropyrazolo[1,2-c][1,3,4]oxadiazine-7,8-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种用于酰肼N [N] N键断裂的实用的氧化方法。

  摘要：

  酰肼中最亲核的氨基氮原子的选择性N-氧化对于开发在氧化条件下裂解其N [N] N键的前所未有的方法至关重要。用过酸如单过氧邻苯二甲酸镁六水合物（MMPP.6 H（2）O）或间氯过苯甲酸（m-CPBA）处理一系列酰肼1-9，可获得相应的酰胺10-16，收率良好。 （80-92％）。还研究了将该方法扩展至类似氨基甲酸酯的底物，例如17和18，但是在这种情况下，鉴于观察到的氨基甲酸酯19和20的产率低（约15％），该方法在合成上是无用的。从二烷基氨基部分开始，以等量的氧化剂产生的硝酮（例如26）进行了实验，（1）1 H NMR实验表明，该产物是通过母体酰肼的快速转化而形成的，而未检测到预期的酰肼N-氧化物。另外，通过未知的中间体将26过度氧化为亚硝酸盐25。过酸的这种氧化N [N] N键断裂是酰肼脱氨基的另一种方法，并且是与具有对还原条件敏感的官能团的底物相容的唯一溶液。

  DOI：

  10.1002/chem.200305501
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-Benzylamino-2-phenylethanol hydrochloride 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 氢气 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， -10.0~70.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 123.5h， 生成 (4R,6R,7S,8R)-1-Oxo-4,6-diphenyltetrahydropyrazolo[1,2-c][1,3,4]oxadiazine-7,8-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Cycloadditions of Chiral Non-racemic Azomethine Imines

  摘要：

  (5R)-5-苯基[1,3,4]恶二嗪-2-酮（6）是一种易于获得的结构单元，可作为偶氮亚胺的手性非外显前体。该酰基可与各种醛发生区域选择性反应，并能与多种双极性化合物发生高效反应。我们已经对环化反应的区域和非对映选择性进行了充分研究，在最佳情况下，可以在一个步骤中生成三个连续的不对称中心，并完全控制相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6311

文献信息

• Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions of a chiral non-racemic azomethine imine
  作者：Fanny Roussi、Martine Bonin、Angèle Chiaroni、Laurent Micouin、Claude Riche、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00610-3

  日期：1999.5

  Chiral non racemic carbazate 1, derived from (R)-(−)-phenylglycinol, reacts regioselectively with benzaldehyde or its dimethylacetal to give an azomethine imine. The facial, and regio selectivities of 1,3-dipolar cycloadditions of this reactive species with various dipolarophiles have been studied and are described in this paper. In the best cases, up to three contiguous asymmetric centers could be

  衍生自（R）-（-）-苯基甘氨醇的手性非外消旋氨基甲酸酯1与苯甲醛或其二甲基缩醛区域选择性反应，生成偶氮甲亚胺。已经研究并描述了该反应性物种与各种偶极亲和性的1,3-偶极环加成反应的面部和区域选择性。在最佳情况下，最多可以同时以完整的对映和非对映选择性方式生成三个连续的不对称中心。
• Diastereoselective Cycloadditions of Chiral Non-racemic Azomethine Imines
  作者：Fanny Roussi、Ariane Chauveau、Martine Bonin、Laurent Micouin、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1055/s-2000-6311

  日期：——

  (5R)-5-Phenyl[1,3,4]oxadiazinan-2-one (6) is an easily available building block and acts as a chiral non-racemic precursor for azomethine imines. The ylid can be formed regioselectively with various aldehydes and reacts in an efficient manner with a wide range of dipolarophiles. The regio- and diastereoselectivity of the cycloadditions have been fully investigated and can lead, in the best cases, to the creation of three contiguous asymmetric centers in a single step, with complete control of relative and absolute configurations.

  (5R)-5-苯基[1,3,4]恶二嗪-2-酮（6）是一种易于获得的结构单元，可作为偶氮亚胺的手性非外显前体。该酰基可与各种醛发生区域选择性反应，并能与多种双极性化合物发生高效反应。我们已经对环化反应的区域和非对映选择性进行了充分研究，在最佳情况下，可以在一个步骤中生成三个连续的不对称中心，并完全控制相对和绝对构型。
• A Practical Oxidative Method for the Cleavage of Hydrazide NN Bonds
  作者：Rosario Fernández、Ana Ferrete、José M. Llera、Antonio Magriz、Eloísa Martín-Zamora、Elena Díez、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.200305501

  日期：2004.2.6

  hydrazide, without detection of the expected hydrazide N-oxides. In addition, the over oxidation of 26 into nitronate 25 proceeds through an unknown intermediate. This oxidative N[bond]N bond cleavage by peracids is an alternative method for the deamination of hydrazides, and constitutes the only solution compatible with substrates carrying functionalities sensitive to reducing conditions.

  酰肼中最亲核的氨基氮原子的选择性N-氧化对于开发在氧化条件下裂解其N [N] N键的前所未有的方法至关重要。用过酸如单过氧邻苯二甲酸镁六水合物（MMPP.6 H（2）O）或间氯过苯甲酸（m-CPBA）处理一系列酰肼1-9，可获得相应的酰胺10-16，收率良好。 （80-92％）。还研究了将该方法扩展至类似氨基甲酸酯的底物，例如17和18，但是在这种情况下，鉴于观察到的氨基甲酸酯19和20的产率低（约15％），该方法在合成上是无用的。从二烷基氨基部分开始，以等量的氧化剂产生的硝酮（例如26）进行了实验，（1）1 H NMR实验表明，该产物是通过母体酰肼的快速转化而形成的，而未检测到预期的酰肼N-氧化物。另外，通过未知的中间体将26过度氧化为亚硝酸盐25。过酸的这种氧化N [N] N键断裂是酰肼脱氨基的另一种方法，并且是与具有对还原条件敏感的官能团的底物相容的唯一溶液。