环己甲腈,1-(苯基甲基)- | 104367-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 环己甲腈,1-(苯基甲基)-
• 英文名称: 1-benzylcyclohexanecarbonitrile
• 英文别名: 1-benzyl-cyclohexanecarbonitrile；1-Benzyl-cyclohexancarbonitril；1-Benzyl-cyclohexancarbonsaeurenitril；1-Benzylcyclohexane-1-carbonitrile
• CAS: 104367-54-6
• 化学式: C₁₄H₁₇N
• 分子量: 199.296
• InChiKey: YZKXUGRIQRDKQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165-168 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己甲腈,1-(苯基甲基)- 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 (Z)-(1-benzylcyclohexyl)(phenyl)methanone oxime
  参考文献：
  名称：

  TEMPO-Mediated Aliphatic C–H Oxidation with Oximes and Hydrazones

  摘要：

  A method for aliphatic C-H bond oxidation of oximes and hydrazones mediated by 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO) has been developed, which enables the concise assembly of substituted isoxazole and pyrazole skeletons.

  DOI：

  10.1021/ol4014969
• 作为产物：
  描述：

  1-(pyridin-2-ylthio)cyclohexanecarbonitrile 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 环己甲腈,1-(苯基甲基)-
  参考文献：
  名称：

  Arylthio-Metal Exchange of α-Arylthioalkanenitriles

  摘要：

  The addition of BuLi, Bu3MgLi, Et2ZnBuLi, or Me2CuLi to alpha-arylthioalkanenitriles triggers an arylthio-metal exchange. NMR spectroscopic analyses implicate organometallic attack on sulfur forming a three-coordinate sulfidate as the key intermediate. Electrophilic trapping affords tertiary and quaternary nitriles in high yield. The method addresses the challenge of improving the functional group tolerance and preventing polyalkylations.

  DOI：

  10.1021/ol403020s

文献信息

• THE REDUCTIVE LITHIATION OF THIOACETALS, α,α-BIS(TRIMETHYLSILYL)ALKYL SULFIDES, AND 2-ALKYL-2-ETHYLTHIOALKANENITRILES USING TRIBUTYLSTANNYLLITHIUM
  作者：Takeshi Takeda、Kazuo Ando、Akira Mamada、Tooru Fujiwara

  DOI：10.1246/cl.1985.1149

  日期：1985.8.5

  The reaction of thioacetals of phenyl ketones, α,α-bis(trimethylsilyl)alkyl sulfides, and 2-alkyl-2-ethylthioalkanenitriles with tributylstannyllithium gave the corresponding α-anions of sulfides, α,α-bis(trimethylsilyl)alkane, and nitriles, respectively.

  苯基酮的硫缩醛、α,α-双（三甲基甲硅烷基）烷基硫化物和 2-烷基-2-乙基硫代链烷腈与三丁基锡锂的反应得到相应的硫化物、α,α-双（三甲基甲硅烷基）烷烃和腈的 α-阴离子， 分别。
• Carbopalladation of Nitriles:  Synthesis of Benzocyclic Ketones and Cyclopentenones via Pd-Catalyzed Cyclization of ω-(2-Iodoaryl)alkanenitriles and Related Compounds
  作者：Alexandre A. Pletnev、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0262006

  日期：2002.12.1

  An efficient procedure for the synthesis of 2,2-disubstituted benzocyclic ketones by intramolecular carbopalladation of nitriles has been developed. The cyclization of substituted 3-(2-iodoaryl)propanenitriles affords indanones in high yields. The reaction is compatible with a wide variety of functional groups. This methodology has been extended to the synthesis of tetralones and cyclopentenones.

  已经开发出一种通过腈的分子内碳弹头化合成2，2-二取代的苯并环酮的有效方法。取代的3-（2-碘芳基）丙烷腈的环化以高收率提供茚满酮。该反应与多种官能团相容。该方法已经扩展到四氢萘酮和环戊烯酮的合成。
• Sulfone–Metal Exchange and Alkylation of Sulfonylnitriles
  作者：Xun Yang、Dinesh Nath、Michael R. Gau、Omar W. Steward、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/anie.201704028

  日期：2017.6.12

  sulfone–metal exchange is described. Treating substituted 2‐pyridylsulfonylacetonitriles with either BuLi or Bu3MgLi generates metalated nitriles that efficiently intercept a variety of electrophiles to afford quaternary nitriles. The 2‐pyridylsulfone is critical for the sulfone–metal exchange because chelation anchors the organometallic proximal to the electrophilic, tetrasubstituted sulfone to override

  描述了第一次一般的砜-金属交换。用BuLi或Bu 3 MgLi处理取代的2-吡啶基磺酰基乙腈会生成金属化的腈，该腈可有效拦截各种亲电试剂，从而生成季腈。2-吡啶基砜对于砜与金属的交换至关重要，因为螯合将有机金属锚定在亲电子的四取代砜的近端，以克服复合物引起的去质子化。用温和的碱（K 2 CO 3或DBU）烷基化2-吡啶磺酰基乙腈，然后进行砜-金属交换和烷基化，通过三个烷基化作用快速组装季腈，其中只有一个需要有机金属试剂。
• Chemoselective Alkylations with <i>N</i>- and <i>C</i>-Metalated Nitriles
  作者：Xun Yang、Dinesh Nath、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02481

  日期：2015.10.2

  electrophilic alkylations. N-Lithiated or C-magnesiated nitriles can be prepared from the same nitrile precursor and selectively reacted with a 1:1 mixture of methyl cyanoformate and benzyl bromide or bifunctional electrophiles through chemoselective attack onto either an alkyl halide or a carbonyl electrophile. A mechanistic explanation for the chemoselectivity preferences is provided that rests on the structural

  金属腈在亲电烷基化中表现出互补的化学选择性。可以从相同的腈前体制备N-锂化或C-镁化的腈，并通过化学选择性攻击烷基卤化物或羰基亲电子试剂，使其与氰基甲酸甲酯和苄基溴或双官能亲电试剂的1：1混合物选择性反应。提供了对化学选择性偏好的机械解释，该解释基于N-和C-金属腈之间的结构和络合差异。
• Sulfinylnitriles: Sulfinyl-Metal Exchange-Alkylation Strategies
  作者：Dinesh Nath、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/chem.201203174

  日期：2013.2.4

  organolithiums, Grignard reagents, or zincates to sulfinylnitriles triggers a facile sulfinyl–metal exchange to afford N‐ or C‐metalated nitriles. Sulfinyl–magnesium exchange–alkylations efficiently install quaternary and tertiary centers, even in the case of tertiary sulfinylnitriles that contain a highly acidic methine proton. α‐Sulfinylalkenenitriles afford moderately nucleophilic magnesiated nitriles, and

  添加有机锂，格氏试剂，或锌酸盐到sulfinylnitriles触发器一个浅显亚磺酰基-金属交换，得到N -或C -金属化的腈。亚磺酰基-镁交换-烷基化有效地建立了四级和三级中心，即使在具有高酸性次甲基质子的叔亚磺酰基腈的情况下也是如此。α-亚磺酰基烯腈提供适度的亲核性镁化腈，通过转化为相应的镁酸酯可以显着提高反应性。亚磺酰基-金属交换非常快，可与季，叔和乙烯基α-亚磺酰基腈有效地进行交换，并且在腈烷基化反应中表现出出色的官能团耐受性。