6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene | 1015-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
• 英文别名: 5,6-Dihydro-7H-dibenzcyclohepten；6,7-Dihydro-5H-dibenzocyclohepten；6,7-dihydro-5H-dibenzocycloheptene；6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene；Dibenzocycloheptane；tricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(15),2,4,6,11,13-hexaene
• CAS: 1015-80-1
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: BKBBHXQBVJMMHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54.5-55 °C (decomp)
• 沸点：
  99-100 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene 在 potassium dichromate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硫酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6,7-dihydro-5H-dibenzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  5H-二苯并[a,c]环庚烯衍生物的激发态碳酸解离和竞争性光重排

  摘要：

  我们小组报告了解离激发态碳酸的第一个例子。一个必要的结构特征是 5H-二苯并环庚烯环系统，其中初始碳负离子在形式上是 S0 中的反芳香系统。在这项工作中，对几种 5H-二苯并[a,c] 环庚烯衍生物的激发单重态碳酸解离和竞争性形式二-π-甲烷重排进行了结构-反应性研究，以获得对光化学的更多见解由这些化合物显示。7-deuterio-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene (9) 在水溶液中的光解表明光生碳负离子是烯丙基离域的。发现衍生物 7 在碳酸解离方面的反应性低于 3，而 8 没有反应性。乙醇胺（在 CH3CN 中）被发现是一种有效的碱，可催化 3、7 和 9 的碳酸解离，如更高的氘掺入产率和荧光猝灭率所示。双萘...

  DOI：

  10.1139/v96-162
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 sodium hydroxide 、 sodium 、 碳酸氢钠 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  Banciu, Mircea D.; Parvulescu, Luminitza; Draghici, Constantin, Revue Roumaine de Chimie, 1999, vol. 44, # 5, p. 461 - 465

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies in catalytic C–H amination involving nitrene C–H insertion
  作者：Florence Collet、Camille Lescot、Chungen Liang、Philippe Dauban

  DOI：10.1039/c0dt00283f

  日期：——

  Stereoselective catalytic intermolecular C–H amination of complex molecules is reported. Site-selective functionalizations occur with very good yields up to 91% and excellent d.e.s up to 99%. However, the precise nature of the nitrene C–H insertion remains a matter of debate despite several physical organic experiments.

  报道了复杂分子的立体选择性催化分子间CH-H胺化反应。进行位点选择性官能化的产率高达91％，产率极高，高达99％。然而，尽管进行了几次物理有机实验，但仍难以确定亚硝胺C–H插入的确切性质。
• Au-Catalyzed Biaryl Coupling To Generate 5- to 9-Membered Rings: Turnover-Limiting Reductive Elimination versus π-Complexation
  作者：Tom J. A. Corrie、Liam T. Ball、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.6b10018

  日期：2017.1.11

  The intramolecular gold-catalyzed arylation of arenes by aryl-trimethylsilanes has been investigated from both mechanistic and preparative aspects. The reaction generates 5- to 9-membered rings, and of the 44 examples studied, 10 include a heteroatom (N, O). Tethering of the arene to the arylsilane provides not only a tool to probe the impact of the conformational flexibility of Ar-Au-Ar intermediates

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从
• THE SYNTHESIS OF DIBENZ[<i>a</i>,<i>c</i>][1,3]CYCLOHEPTADIENE - 5,7-DIONE
  作者：Harold W. Lucien、Alfred Taurins

  DOI：10.1139/v52-030

  日期：1952.3.1

  with zinc chloride. In addition to the (I), these reactions afford comparable amounts of 2,21-diacetyl biphenyl (XIII). It has been possible to establish the identity of (I) from the carbonyl and enolic derivatives and products obtained in reactions of hydrolysis, oxidation, and reduction.

  二苯并[a,c][1,3]环庚二烯-5,7-二酮(I)合成完成，合成了二苯并[a,c][1,3]环庚二烯(II)系列新成员通过（1）二苯甲酸二乙酯和乙酸乙酯在碱性催化剂下缩合，（2）二苯甲酰氯和钠丙二酸酯反应，以及（3）二苯酐和丙二酸酯与氯化锌缩合。除了 (I) 之外，这些反应还提供了相当数量的 2,21-二乙酰联苯 (XIII)。可以从羰基和烯醇衍生物以及水解、氧化和还原反应中获得的产物确定 (I) 的身份。
• Deacylation-aided C–H alkylative annulation through C–C cleavage of unstrained ketones
  作者：Xukai Zhou、Yan Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41929-021-00661-7

  日期：——

  on the aromatic core and a tethered alkyl moiety provides a straightforward approach to access these scaffolds; however, such a strategy is often hampered by the need of special reactive groups and/or less compatible cyclization conditions. It would be synthetically appealing if a common native functional group can be used as a handle to enable a general C–H annulation with diverse aromatic rings.

  芳烃和杂芳烃稠合环普遍存在于生物活性分子中。芳香核心上的 C-H 键和连接的烷基部分之间的直接环化提供了一种直接接近这些支架的方法；然而，这种策略通常会因需要特殊的反应基团和/或不太相容的环化条件而受到阻碍。如果可以使用一个共同的天然官能团作为手柄来实现具有不同芳香环的通用 C-H 环化，那将具有综合吸引力。在这里，我们展示了一种脱酰基环化策略，用于从线性简单酮前体制备多种芳族稠环。该反应首先通过前芳族中间体均裂酮α C-C 键，然后是自由基介导的脱氢环化。
• Atropisomerization of di-para-substituted propyl-bridged biphenyl cyclophanes
  作者：Jürgen Rotzler、Heiko Gsellinger、Angela Bihlmeier、Markus Gantenbein、David Vonlanthen、Daniel Häussinger、Wim Klopper、Marcel Mayor

  DOI：10.1039/c2ob26243f

  日期：——

  The influence of electron donors and electron acceptors of variable strength in the 4 and 4′ position of 2 and 2′ propyl-bridged axial chiral biphenyl cyclophanes on their atropisomerization process was studied. Estimated free energies ΔG‡(T) of the rotation around the central biphenyl bond which were obtained from 1H-NMR coalescence measurements were correlated to the Hammett parameters σp as a measure for electron donor and acceptor strength. It is demonstrated that the resulting nice linear correlation is mainly based on the influence of the different substituents on the π-system of the biphenyl cyclophanes. By lineshape analysis the rate constants were calculated and by the use of the Eyring equation the enthalpic and entropic contributions were evaluated. Density functional theory calculations show a planar transition state of the isomerization process and the calculated energy barriers based on this reaction mechanism are in good agreement with the experimentally obtained free energies.

  研究了在 2 和 2′丙基桥接轴向手性联苯环烷的 4 和 4′位置上不同强度的电子供体和电子受体对其异构化过程的影响。通过 1H-NMR 凝聚测量获得了围绕联苯中心键旋转的估计自由能 ΔG‡(T)，并将其与作为电子供体和受体强度度量的哈米特参数 σp 相关联。结果表明，这种良好的线性相关主要是基于不同取代基对联苯环烷的 π 系统的影响。通过线形分析计算了速率常数，并利用艾林方程评估了焓和熵的贡献。密度泛函理论计算显示了异构化过程的平面转变态，根据这一反应机制计算出的能障与实验得到的自由能非常吻合。