2-methoxy-5-carbomethoxy-1,4-benzoquinone | 38156-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methoxy-5-carbomethoxy-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2-Carbomethoxy-5-methoxy-1,4-benzoquinone；methyl 4-methoxy-3,6-dioxocyclohexa-1,4-dienecarboxylate；methyl 4-methoxy-3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate；5-Methoxy-p-benzochinon-2-carbonsaeuremethylester；6-Methoxy-1,4-benzochinon-3-carbonsaeure-methylester；2-Methoxy-5-methoxycarbonyl-benzochinon
• CAS: 38156-66-0
• 化学式: C₉H₈O₅
• 分子量: 196.16
• InChiKey: MXCSZKGVPLAARN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-5-carbomethoxy-1,4-benzoquinone 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 反应 17.0h， 生成 3,5,6-trimethoxyphthalide
  参考文献：
  名称：

  Evaluation of some preparations of trialkoxyphthalic acid derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00378a005
• 作为产物：
  描述：

  2,4,5-三甲氧基苯甲酸 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 2-methoxy-5-carbomethoxy-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  有机催化芳基化反应不对称合成轴向手性芳基吡唑

  摘要：

  在此，使用手性磷酸催化剂在温和条件下实现了3-芳基-5-氨基吡唑和醌衍生物的高度对映选择性芳基化反应。该反应对于芳基化反应伙伴而言具有广泛的范围，因此可以快速获得一系列轴向手性芳基吡唑，并获得良好的结果（高达 95% 的产率和 99% ee）。值得注意的是，该反应非常有效，因为模型反应的催化剂负载量可以减少至 1 mol%，并且仍然保持对映选择性。此外，通过克级反应和产物的转化证明了该方案的合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02694

文献信息

• Total Synthesis of Aurofusarin: Studies on the Atropisomeric Stability of Bis-Naphthoquinones
  作者：Chao Qi、Wenyu Wang、Kyle D. Reichl、James McNeely、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.201711535

  日期：2018.2.19

  for rapid assembly of a γ‐naphthopyrone monomeric precursor to the bis‐naphthoquinone natural product aurofusarin. Dimerization was achieved through PdII‐catalyzed dehydrogenative coupling. Further studies employing asymmetric nucleophilic epoxidation indicate that the atropisomers of aurofusarin and derivatives are not configurationally stable at ambient temperature.

  开发了一种涉及醌中吡喃酮加成和 Dieckmann 缩合的高效环化，用于快速组装双萘醌天然产物 aurofusarin 的 γ-萘醌单体前体。二聚化是通过 PdII 催化的脱氢偶联实现的。采用不对称亲核环氧化的进一步研究表明，大熊油素及其衍生物的异构体在环境温度下构型不稳定。
• Chiral cobalt(<scp>ii</scp>) complex catalyzed Friedel–Crafts aromatization for the synthesis of axially chiral biaryldiols
  作者：Chaoran Xu、Haifeng Zheng、Bowen Hu、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc05266a

  日期：——

  axially chiral biaryldiols via asymmetric Friedel–Crafts aromatization between p-quinones and 2-naphthols was developed. A chiral cobalt(II) complex of N,N′-dioxide enabled the process to generate axially chiral biaryldiols in up to 98% yield and 95% ee. A large range of substituents at different positions of p-quinones and 2-naphthols was tolerable. The configuration of the product and the chiral N,N′-dioxide-Co(ClO4)2

  通过对苯二酚和2-萘酚之间的不对称Friedel-Crafts芳构化，有效地合成了轴向手性联芳二醇。N，N'-二氧化物的手性钴（II）配合物使该方法能够以高达98％的收率和95％的ee生成轴向手性联芳基二醇。在对苯醌和2-萘酚的不同位置处的大范围的取代基是可容忍的。通过X射线晶体衍射分析确定了产物和手性N，N'-二氧化物-Co（ClO 4）2催化剂的构型，并提出了可能的催化模型。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Indoles with Quinones to Access Structurally Diverse Benzofuroindolines
  作者：Qiong-Jie Liu、Jun Zhu、Xiang-Yang Song、Lijia Wang、Sunewang R. Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201800733

  日期：2018.3.26

  A facile and efficient method to produce optically pure benzofuroindolines, especially those without 3‐substituents that are susceptible to rearomatization, through [3+2] annulation of indoles with quinones is described. The suitable combination of a BOX ligand CuII hydrate complex and freshly activated molecular sieves functions to give controllably dynamic release of water, which enables the success

  描述了一种简便有效的方法，可通过吲哚与吲哚的[3 + 2]环化生产光学纯的苯并呋喃二氢吲哚，特别是没有3-取代基的苯并呋喃二氢吲哚。BOX配体Cu II水合物和新鲜活化的分子筛的适当组合可起到可控地动态释放水的作用，从而使该反应成功。该反应可以以克规模进行，催化剂负载量仅为0.5mol％。
• Cytotoxic calanquinone A from Calanthe arisanensis and its first total synthesis
  作者：Chia-Lin Lee、Kyoko Nakagawa-Goto、Donglei Yu、Yi-Nan Liu、Kenneth F. Bastow、Susan L. Morris-Natschke、Fang-Rong Chang、Yang-Chang Wu、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.06.099

  日期：2008.8

  Calanquinone A (1) was isolated from an EtOAc-soluble extract of Calanthe arisanensis through bioassay-guided fractionation. Its structure was identified by spectroscopic methods. Compound 1 showed potent cytotoxicity (EC(50)<0.5microg/mL) against lung (A549), prostate (PC-3 and DU145), colon (HCT-8), breast (MCF7), nasopharyngeal (KB), and vincristine-resistant nasopharyngeal (KB-VIN) cancer cell

  Calanquinone A (1) 是通过生物测定引导的分级分离从 Calanthe arisanensis 的 EtOAc 可溶性提取物中分离出来的。其结构通过光谱方法鉴定。化合物 1 对肺 (A549)、前列腺 (PC-3 和 DU145)、结肠 (HCT-8)、乳腺 (MCF7)、鼻咽 (KB) 和长春新碱显示出有效的细胞毒性 (EC(50)<0.5microg/mL)抗性鼻咽 (KB-VIN) 癌细胞系，有趣的是，与紫杉醇相比，耐药性有所改善。还实现了 1 的全合成并在本文中进行了报道。
• Enantioselective Construction of 2-Aryl-2,3-dihydrobenzofuran Scaffolds Using Cu/SPDO-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Ze-Ran Jing、Dong-Dong Liang、Jin-Miao Tian、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04241

  日期：2021.2.19

  A new, efficient approach toward the preparation of 2-aryl-2,3-dihydrobenzofuran scaffolds through the Cu/SPDO-catalyzed [3 + 2] cycloaddition between quinone ester and styrene derivatives has been developed. The procedure features excellent enantioselectivities (up to 99% ee), high yields (up to 96%), and broad substrate tolerance. Additionally, asymmetric synthesis of natural corsifurans A and B

  通过Cu / SPDO催化醌酯和苯乙烯衍生物之间的[3 + 2]环加成反应，开发了一种新的有效方法来制备2-芳基-2,3-二氢苯并呋喃支架。该方法具有出色的对映选择性（高达99％ee），高产率（高达96％）和广泛的底物耐受性。此外，使用该反应作为关键转化，还可以通过两步或三步实现从市售原料中天然合成呋喃呋喃A和B的不对称合成。