3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester | 93638-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: 1,1-diethyl 3-methyl-4-methylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate；diethyl 3-methyl-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate；4,4-bis(ethoxycarbonyl)-1-methyl-2-methylenecyclopentane；4,4-(dicarbethoxy)-1-methyl-2-methylenecyclopentane；1,1-dicarboethoxy-3-methyl-4-methylenecyclopentane；1,1-Cyclopentanedicarboxylic acid, 3-methyl-4-methylene-, diethyl ester；diethyl 3-methyl-4-methylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 93638-77-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: BHAVTICCALJMJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester 在 Wilkinson's catalyst 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 diethyl 3,4-dimethylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的取代亚甲基环戊烷的合成

  摘要：

  在沸腾的氯仿中，通过威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]，将4,4-二取代的1,6-二烯以高收率环化为亚甲基环戊烷。

  DOI：

  10.1039/c39800000027
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 在 [Ru(cod)Cl₂]_n 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以96%的产率得到3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium(ii)-catalysed cycloisomerisation of 1,6-dienes by focused microwave dielectric heating: improved rates and selectivities leading to exo-methylenecyclopentanes

  摘要：

  我们在此报告了微波介电加热在钌催化的1,6-二烯环异构化中的影响。对于一系列1,6-二烯底物，反应速度显著提高，并且异构体纯度与传统热加热相当或更高。

  DOI：

  10.1039/b513798e

文献信息

• Iron(II) catalyzed reductive radical cyclization reactions of bromoacetals in the presence of NaBH4: optimization studies and mechanistic insights
  作者：Sara H. Kyne、Christophe Lévêque、Shiwen Zheng、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Cyril Ollivier

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.039

  日期：2016.12

  5-Exo-trig radical reductive cyclization reactions of bromoacetals are catalyzed by iron in the presence of the reducing agent NaBH4. Both iron(II) and iron(III) were found to effectively mediate these reactions. As shown by cyclic voltammetry, iron(III) can be reduced to an iron(II) precatalyst before passing through an identical reaction mechanism in which monoelectronic activation of the substrate

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。
• A Free Radical Cyclization Catalyzed by Ruthenium Hydride Species
  作者：Rira Kim、Kuktae Kwon、Hee‐Yoon Lee

  DOI：10.1002/asia.202101023

  日期：2021.12

  A new trialkyltin hydride-mediated free radical reaction catalyzed by a dimeric ruthenium compound in the presence of light was developed. The new reaction protocol is much more reliable than the conventional free radical reaction and provides a selectivity of product formation through fast quenching of the reaction by the ruthenium hydride species.

  开发了一种新的三烷基氢化锡介导的自由基反应，该反应由二聚钌化合物在光存在下催化。新的反应方案比传统的自由基反应可靠得多，并且通过氢化钌物质快速淬灭反应提供了产物形成的选择性。
• Optimizing the ratio of vinyl radical cyclizations through catalysis with diphenyl diselenide
  作者：David Crich、Jae-Taeg Hwang、Hui Liu

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00526-6

  日期：1996.4

  The 5-exo/6-endo product ratio in the stannane mediated cyclizations of vinyl iodides is very significantly improved by operating in the presence of catalytic PhSeSePh with no loss in overall cyclization yield.

  在有催化作用的PhSeSePh存在下，在碘化锡的锡烷介导的环化反应中，5-exo / 6-endo产物比率得到了显着提高，而总环化收率没有损失。
• Co-catalyst dependent cycloisomerization or ring closing metathesis of α,ω-dienes catalyzed by arene ruthenium complex with side-arm alcohol
  作者：Yoshiharu Miyaki、Takafumi Onishi、Sensuke Ogoshi、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00583-0

  日期：2000.12

  Cycloisomerization and ring closing metathesis of some α,ω-dienes were catalyzed by a cationic arene ruthenium chelate complex [Ruη6:η1-Ph(CH2)3OH}(PCy3)Cl]BF4 (1a) in the presence of triethylamine and phenylacetylene, respectively, as co-catalysts. Analogous catalyst systems employing arene ruthenium cations without the side arm alcohol functional group showed lower efficiencies.

  一些α，ω二烯的环异构和闭环复分解，通过阳离子芳烃钌螯合物配合物催化的[Ru η 6：η 1 -Ph（CH 2）3 OH}（PCY 3）CL] BF 4（1A）在三乙胺和苯乙炔分别作为助催化剂的存在。使用没有侧臂醇官能团的芳烃钌阳离子的类似催化剂体系显示出较低的效率。
• Cobalt Carbonyl-Mediated Carbocyclizations of Enynes:  Generation of Bicyclooctanones or Monocyclic Alkenes
  作者：Marie E. Krafft、Llorente Vicente R. Boñaga、James A. Wright、Chitaru Hirosawa

  DOI：10.1021/jo016118v

  日期：2002.2.1

  Depending on the thermolytic conditions, dicobalthexacarbonyl-complexed enynes underwent cyclizations to provide different carbocyclic frameworks. Bicyclopentanones were formed from enyne-Co2(CO)6 complexes, or from enynes that were treated with Co2(CO)8, or more effectively, with Co4(CO)12 in an alcoholic solvent under a H2 or N2 atmosphere. This transformation proceeded via a sequential cyclocarbonylation

  取决于热解条件，二钴六羰基复合的烯炔进行环化以提供不同的碳环骨架。双环戊酮是由烯炔-Co2（CO）6配合物形成的，或者由在乙醇溶剂中在H2或N2气氛下用Co2（CO）8或更有效地用Co4（CO）12处理的烯炔形成。该转化通过顺序的环羰基化和1，4-还原进行，并且是使用羰基钴簇的第一个解释。在这些条件下，大概生成了氢化钴，其介导了烯酮还原为饱和酮。相反，在双氢戊烯酮产物之外，在氢气气氛下在甲苯中二巴杂六羰基络合物的炔炔的热解导致它们的还原环化以中等收率形成单环烯烃。在某些情况下，向反应中加入氢硅烷会完全抑制双环戊烯酮的形成。前者的结果证明了在环加成反应之后发生的反应，而后者描述了在Pauson-Khand反应途径中正常途径中断的另一个例子。