diethyl 3,4-dimethylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate | 72357-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3,4-dimethylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 2-Cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid, 3,4-dimethyl-, diethyl ester
• CAS: 72357-55-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: GDMGPKAQDZNICC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,4-dimethylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate 生成 3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  GRIGG R.; MITCHELL T. R. B.; RAMASUBBU A., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1980, NO 1, 27-28

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 在 Pd(II)-HY zeolite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到diethyl 3,4-dimethylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  沸石中明确定义的贵金属单中心作为不溶性金属盐催化的替代品

  摘要：

  聚合形式的不溶性贵金属氯化物（即 PtCl2、PdCl2、AuCl、RhCl3）通常用作溶液中大量有机反应的催化剂。在这里，我们表明只有这些贵金属氯化物的少量可溶部分（通常为 5-30%）对炔烃和烯烃的加氢胺化、加氢烷氧基化、氢化硅烷化和环异构化具有催化活性，而其余的不溶性金属在催化上是无用的。为了避免这种贵金属的浪费并遵循合理的设计，我们在沸石 Y 上生成了分散良好的 Pt(II) 和 Pd(II) 单点，并巧妙地控制了路易斯酸度，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07304

文献信息

• Nickel-catalyzed cyclization of α,ω-dienes: formation vs. cleavage of C–C bonds
  作者：David Nečas、Matyáš Turský、Iva Tišlerová、Martin Kotora

  DOI：10.1039/b601631f

  日期：——

  A combination of a catalytic amount of a Ni–phosphine complex and triethylaluminium or chlorodiethylaluminium is able to selectively cyclize a number of 1,7-heptadienes to methylidene(methyl)cyclopentanes and cyclopentenes even in cases where the dienes are prone to deallylation.

  少量的镍-膦络合物和三乙基铝或氯二乙基铝的组合能够选择性地将多种1,7-七烯环化为美克烯（美克基）环戟烯和环戊烯，即使在这些烯烃易发生脱烯丙基反应的情况下也能有效进行。
• Palladium-Catalyzed Cyclizations of 1,6-Dienes in the Presence of Lewis Acids
  作者：Chang Ho Oh、Jung Duk Kim、Je Wook Han

  DOI：10.1246/cl.2001.1290

  日期：2001.12

  Palladium-catalyzed cyclizations of several 1,6-dienes were accomplished by utilizing a catalytic amount of additives. Use of Lewis acids gave the endocyclic compounds, while use of silver(I) salts gave the exocyclic compounds.

  钯催化的几种1,6-二烯的环化反应通过使用催化量的添加剂完成。使用路易斯酸生成内环化合物，而使用银(I)盐则生成外环化合物。
• Phosphinite Ligand Effects in Palladium(II)-Catalysed Cycloisomerisation of 1,6-Dienes: Bicyclo[3.2.0]heptanyl Diphosphinite (B[3.2.0]DPO) Ligands Exhibit Flexible Bite Angles, an Effect Derived from Conformational Changes (exo- orendo-Envelope) in the Bicyclic Ligand Scaffold
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Stephanie Grant、Simona Tommasi、Jason M. Lynam、Marco Bandini、Hao Dong、Zhenyang Lin、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1002/adsc.200600346

  日期：2006.11

  Changes in bidentate ligand structure significantly affect catalytic activity in mono-cationic Pd(II)-catalysed 1,6-diene cycloisomerisation processes to give cyclopentene products. A bicyclo[3.2.0]heptanyl diphosphinite ligand (B[3.2.0]DPO, 3) is the first phosphorus-based bidentate ligand capable of promoting regioselective 1,6-diene cycloisomerisation. Trace quantities of water are essential for

  双齿配体结构的变化显着影响单阳离子Pd（II）催化的1,6-二烯环异构化过程中的催化活性，从而得到环戊烯产物。双环[3.2.0]庚基二亚膦酸酯配体（B [3.2.0] DPO，3）是第一个能够促进区域选择性的1，6-二烯环异构化的磷基双齿配体。痕量的水对于催化活性至关重要，正如1,6-二烯，Pd（II）前催化剂和添加剂混合的精确顺序一样。配体主链的构象变化似乎对于稳定活性催化剂物质（假定是阳离子Pd（II）氢化物物质）很重要。DFT计算支持阳离子Pd（II）氢化物物种的咬合角从大约90°（顺式）到170°（反式）; 在后一种几何结构中，双环系统的C4内氢与Pd（II）的有害相互作用稳定了阳离子金属中心。这种独特的配体性质可以在其他过渡金属催化的过程中得到利用。
• Catalytic cycloisomerisation of 1,6-dienes in ionic liquids
  作者：Xiaowei Miao、Joanna Feder-Kubis、Cédric Fischmeister、Juliusz Pernak、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.016

  日期：2008.4

  The ruthenium and palladium catalysed cycloisomerisation of 1,6-dienes in [bdmim][PF6], a room temperature ionic liquid (RTIL), is presented. The catalytic system comprising of [RUCl2(COD)](n) in the presence of (PrOH)-Pr-i was found to be particularly efficient and selective for the cycloisomerisation of the N,N-diallyltosylamide. This system can be reused several times without loss of performances and displays catalytic activity after a long storage period in the 1L. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Cycloisomerisation of 1,6-Dienes in the Presence of Cationic Palladium Catalysts
  作者：Andreas Heumann

  DOI：10.1055/s-1998-1908

  日期：1998.11