环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮 | 2132-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮
• 英文名称: cycloheptapyrrol-2(1H)-one
• 英文别名: Cycloheptapyrrol-2(1H)-on；1-azaazulen-2-one；1-Azaazulan-2-on；Cyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one；1H-cyclohepta[b]pyrrol-2-one
• CAS: 2132-34-5
• 化学式: C₉H₇NO
• 分子量: 145.161
• InChiKey: ZXPAGXNMNWIWFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮 在 四氯化锡 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(2',3',5'-tri-O-benzoyl-β-D-arbinofuranosyl)cycloheptapyrrol-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Nishiwaki, Tarozaemon; Fukui, Toshimi, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1986, # 8, p. 2625 - 2644

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 ammonium hydroxide 、 乙醇 、 氢溴酸 、 sodium 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂氮烯和氮杂烯组成的线性π共轭分子的合成与性质

  摘要：

  使用Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应，然后用浓磷酸脱羧，合成了两种化合物6-（1-（氮杂氮烯-2-基）乙炔基氮杂烯（8）和6-（2-氮杂烯基）乙炔基氮杂烯（10）。化合物8和10的特征在于1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，质谱，紫外可见（UV-Vis）光谱，循环伏安法和密度泛函理论（DFT）计算。根据该结果，证实两种化合物在其整个分子结构中均具有π共轭。化合物8和10的酸响应度使用UV-Vis和1 H NMR光谱进行了评估。发现化合物8对三氟乙酸高度敏感，其1-氮杂氮烯基部分充当碱。当与过量的三氟乙酸混合时，化合物10产生z阳离子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130658

文献信息

• Synthesis and Antiallergic Activity of Novel Azaazulene Derivatives.
  作者：Michiko NAGAHARA、Jun NAKANO、Mitsuo MIMURA、Tsutomu NAKAMURA、Katsuhiro UCHIDA

  DOI：10.1248/cpb.42.2491

  日期：——

  Various azaazulene derivatives were synthesized and their antiallergic activity was examined. The structure-activity relationship among various derivatives modified by introducing substituents at the 1-,2-, or 3-position of the azaazulene ring was investigated. The inhibitory activities on allergic histamine release of the compounds bearing a 5-tetrazolyl group at the 3-position were more potent than

  合成了各种氮杂氮烯衍生物，并检查了它们的抗过敏活性。研究了通过在氮杂氮烯环的1-，2-或3-位引入取代基进行修饰的各种衍生物之间的构效关系。在3-位带有5-四唑基的化合物对过敏性组胺释放的抑制活性比具有其他基团（CN，COOH和CHO）的相应化合物更有效。在2-位被氨基，叠氮化物和羧甲基氨基取代的化合物表现出很强的抑制活性。在1位具有各种苯基烷基的化合物比具有其他取代基的化合物具有更高的活性。在氮杂氮烯环的1-，2-或3-位带有取代基的化合物中，
• Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate derivatives and 1-azaazulene derivatives with Grignard reagents, and alkyl- and aryllithium
  作者：Tadayoshi Morita、Noritaka Abe、Kahei Takase

  DOI：10.1039/b003078n

  日期：——

  Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate (1) and diethyl 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (11) with Grignard reagents, followed by dehydration with tetrachloro-1,2-benzoquinone, gave 2-, 4,- and 6-substituted addition–oxidation products. Grignards reagents have a tendency to react with 1 at the positions in the order of 2 > 4 > 6, while steric hindrance has a greater influence at the positions in order of 2 > 4 > 6. Reactions of 1 and 11 with phenyllithium and methyllithium gave similar results. On the other hand, on the reaction of diethyl 2-methoxyazulene-1,3-dicarboxylate (15), Grignard reagents attacked preferentially at the methoxy group, and 2-substituted products were obtained. Use of excess molar equivalents of Grignard reagents led to diaryl-substituted products. Reaction of 2-chloro-1-azaazulenes with Grignard reagents also gave similar addition–oxidation products, and reacted at the positions in the order 8 ≫ 4 > 6, whereas reaction of 2-methoxy-1-azaazulene with a Grignard reagent gave 1-azaazulen-2(1H)-one.

  二乙基azulene-1,3-二羧酸酯（1）和二乙基2-氯azulene-1,3-二羧酸酯（11）与格氏试剂反应，随后与四氯-1,2-苯并醌脱水，生成了2-、4-和6-取代的加成-氧化产物。格氏试剂倾向于按照2 > 4 > 6的顺序与1反应，而立体位阻在2 > 4 > 6的位置上有更大的影响。1和11与苯基锂和甲基锂的反应结果相似。另一方面，二乙基2-甲氧基azulene-1,3-二羧酸酯（15）的反应中，格氏试剂优先攻击甲氧基，得到2-取代产物。使用过量的格氏试剂会导致二芳基取代产物的形成。2-氯-1-氮杂azulenes与格氏试剂的反应也生成类似的加成-氧化产物，反应位置的顺序为8 ≫ 4 > 6，而2-甲氧基-1-氮杂azulene与格氏试剂的反应则生成1-氮杂azulen-2(1H)-酮。
• Application of the Mannich Reaction to 1-Azaazulan-2-one. Syntheses of Seven-Membered Analogues of Tryptophan and Related Compounds
  作者：Akira Sato、Shigeo Nozoe、Takashi Toda、Shuichi Seto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.46.3530

  日期：1973.11

  Application of the Mannich reaction to 1-azaazulan-2-one (I) gave 3-dimethylamino-1-azaazulan-2-one (III) in a good yield. Tryptophan analogue and related compounds having this structure (I) were synthesized by the reactions of the quaternary base (VI) of III with potassium cyanide and diethyl acetylaminomalonate. Also, some other reactions of III and VI are reported.

  将曼尼希反应应用于 1-氮杂蓝-2-酮 (I)，以良好的收率得到 3-二甲氨基-1-氮杂蓝-2-酮 (III)。色氨酸类似物和具有这种结构 (I) 的相关化合物是通过 III 的季铵盐 (VI) 与氰化钾和乙酰氨基丙二酸二乙酯的反应合成的。此外，还报道了 III 和 VI 的一些其他反应。
• [EN] AZAAZULENE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS D'AZA-AZULÈNE
  申请人：IND TECH RES INST

  公开号：WO2010124648A1

  公开（公告）日：2010-11-04

  Azaazulene compounds of the following formula (I) are provided. The said compounds can be used to modulate the protein kinases (PKs) and /or treat cancer.

  提供以下化学式（I）的阿扎蓝化合物。这些化合物可用于调节蛋白激酶（PKs）和/或治疗癌症。
• Cycloaddition Reactions of 2-Hydroxy-, 2-Amino-, and 2-Mercapto-1-azaazulenes with Reactive Acetylenes
  作者：Noritaka Abe、Toshiyuki Takehiro

  DOI：10.1246/bcsj.61.1225

  日期：1988.4

  The reaction of 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-one (1a) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) or dibenzoylacetylene (DBA) in refluxing acetonitrile gave 1,2-disubstituted azulene (2), 2-methylcyclopent[de]isoquinolin-3(2H)-ones, 1-methyl-1-azacyclopent[cd]azulen-2(1H)-ones, and 3-substituted 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-ones, whereas in refluxing t-butylbenzene, compound 2 and 6,8-etheno-1-methylcyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one were obtained as major products. The reactions proceeded periselectively depending on the temperature. 2-Hydroxy-1-azaazulene behaved as 1-azaazulen-2(1H)-one and the reaction with DMAD gave similar result as for 1a. The reaction of 2-amino-1-azaazulene with DMAD gave methyl 2,4a-dihydro-2-oxo-1,4a-diazabenz[a]azulene-4-carboxylate and tetramethyl 4,5-dihydro-1H-1,11-diazacyclohept[a]azulene-2,3,4,5-tetracarboxylate. The reaction of 2-mercapto-1-azaazulene with DMAD gave tetramethyl 4,4a-dihydro-4a-azabenz[a]azulene-1,2,3,4-tetracarboxylate in moderate yield. The reaction mechanisms of these reactions are discussed.

  在回流乙腈中，1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮（1a）与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）或二苯甲酰基乙炔（DBA）反应，生成 1,2-二取代氮杂薁（2）、2-甲基环戊并[de]异喹啉-3(2H)-酮、1-甲基-1-氮杂环戊并[cd]氮杂薁-2(1H)-酮和 3-取代 1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮、而在回流的 t-丁基苯中，得到的主要产物是化合物 2 和 6,8-乙烯基-1-甲基环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮。反应进行的全选择性取决于温度。2- 羟基-1-氮杂吲哚表现为 1-氮杂吲哚-2(1H)-酮，与 DMAD 反应的结果与 1a 相似。2-amino-1-azaazulene 与 DMAD 反应生成 2,4a-二氢-2-氧代-1,4a-二氮杂苯并[a]氮杂烯-4-羧酸甲酯和 4,5-二氢-1H-1,11-二氮杂环庚[a]氮杂烯-2,3,4,5-四羧酸四甲酯。2-mercapto-1-azaazulene 与 DMAD 反应产生了 4,4a-二氢-4a-氮杂苯并[a]氮杂环戊烯-1,2,3,4-四羧酸四甲酯，收率中等。本文讨论了这些反应的反应机理。