6-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one | 626232-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one
• 英文别名: 6-Methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidin-2-one
• CAS: 626232-71-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃S
• 分子量: 267.349
• InChiKey: QRZLWGKQDOSVBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 六甲基磷酰三胺 、 Amberlyst 15 、 sodium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (+/-)-(2S,5S)-2,5-dimethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydro[1]pyrindin-7-one
  参考文献：
  名称：

  基于温和的Nazarov反应的新的合成五环杂环的合成方法。

  摘要：

  内酰胺或内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐与α-烷氧基二烯基硼酸酯的Pd催化偶联反应产生共轭烷氧基三烯，其中双键之一嵌入杂环部分。如果经过温和的酸性水解，这些化合物会经历4pi电环化过程（Nazarov反应），从而以高收率提供环戊基稠合的O和N杂环。这项工作的范围是密切检查杂原子和杂环尺寸对电环化结果以及此过程的扭转选择性的作用和影响。杂原子的存在对于稳定氧基烯丙基阳离子中间体是必不可少的，因此使反应发生。环的大小也是环化步骤中的基本参数：五元氮杂环化合物需要更苛刻的条件才能生成5-5稠合体系，并且只有在最初水解为相应的二乙烯基酮后才这样做。至于扭转选择性，在2-甲基和4-甲基取代的内酰胺衍生物上，空间相互作用似乎仅在某种意义上迫使旋转过程起作用：允许合成非对映异构纯化合物。由于杂环上不同的取代方式与反应条件兼容，因此开发的方法对于合成天然产物以及含有环戊基稠合的O和N杂环部分的生物活性化合物可能非常有用。

  DOI：

  10.1021/jo034939p
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基哌啶 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于温和的Nazarov反应的新的合成五环杂环的合成方法。

  摘要：

  内酰胺或内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐与α-烷氧基二烯基硼酸酯的Pd催化偶联反应产生共轭烷氧基三烯，其中双键之一嵌入杂环部分。如果经过温和的酸性水解，这些化合物会经历4pi电环化过程（Nazarov反应），从而以高收率提供环戊基稠合的O和N杂环。这项工作的范围是密切检查杂原子和杂环尺寸对电环化结果以及此过程的扭转选择性的作用和影响。杂原子的存在对于稳定氧基烯丙基阳离子中间体是必不可少的，因此使反应发生。环的大小也是环化步骤中的基本参数：五元氮杂环化合物需要更苛刻的条件才能生成5-5稠合体系，并且只有在最初水解为相应的二乙烯基酮后才这样做。至于扭转选择性，在2-甲基和4-甲基取代的内酰胺衍生物上，空间相互作用似乎仅在某种意义上迫使旋转过程起作用：允许合成非对映异构纯化合物。由于杂环上不同的取代方式与反应条件兼容，因此开发的方法对于合成天然产物以及含有环戊基稠合的O和N杂环部分的生物活性化合物可能非常有用。

  DOI：

  10.1021/jo034939p

文献信息

• Annulated N-Heterocycles by Tandem Gold(I)-Catalyzed [3,3]-Rearrangement/Nazarov Reaction of Propargylic Ester Derivatives: an Experimental and Computational Study
  作者：Martina Petrović、Dina Scarpi、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201500462

  日期：2015.6

  The gold(I)-catalyzed tandem rearrangement/Nazarov reaction of propargylic ester derivatives is a useful strategy for the synthesis of cyclopenta-fused N-heterocyclic structures present in many natural compounds. Readily available lactams are converted into enol phosphates and triflates and coupled to propargyl alcohols under Sonogashira conditions. After acetylation, the gold-catalyzed rearrangement

  炔丙基酯衍生物的金 (I) 催化串联重排/纳扎罗夫反应是合成许多天然化合物中存在的环五稠合 N-杂环结构的有用策略。容易获得的内酰胺在 Sonogashira 条件下转化为烯醇磷酸酯和三氟甲磺酸酯，并与炔丙醇偶联。乙酰化后，当使用 3-5 mol-% 的金 (I) 催化剂时，很容易发生乙酸烯炔酯的金催化重排。重排产生二乙烯基阳离子，该阳离子经历 4π 电环化（纳扎罗夫反应），从而以良好至极好的收率获得目标化合物。已经通过实验和计算详细研究了该过程，以了解反应条件和底物结构特征对反应速率和区域选择性以及闭环步骤中的转矩选择性的影响。一系列例子最后说明了反应的范围。